东华大学助剂化学课件7【荐】.pdfVIP

聚硅氧烷M、D、T 、Q命名法 聚硅氧烷的系统命名较复杂，故结构单元常以M、D、T、Q分别代表 / / 聚甲基硅氧烷中的单官能、双官能、三官能和四官能结构单元，以M 、D 、 / T 代表非甲基相应的结构单元。 ③聚有机硅氧烷名称，标记及简称 历史上曾称聚硅氧烷为“硅酮”（Silicone），在中国习惯将硅烷单体及聚硅氧烷统称 有机硅，称聚硅氧烷液体为硅油、聚硅氧烷橡胶为硅橡胶、聚硅氧烷树脂为硅树脂。 四、有机硅化合物和聚合物的化学键特性及其对性能 影响 4.1 硅和碳的差异 硅和碳同属元素周期表ⅣA族，它们所形成化合物有类似之处，它们各处于不同周期，所形成的化合物及 其性质就有差异。 ①电子构型不同 Si: C: 硅原子序数为14，位于第三周期，其14个电子分三层排列。 碳原子序数为6，位于第二周期，共6个电子分两层排列。 ②成键轨道 3 3 3 3 2 碳：sp 杂化 硅：sp 、sp d、sp d 硅和碳均有4个未成对的s 电子及p 电子，都可与电负性较高的元素（如 F、O、Cl等）及电负性较低的基团（如H-、CH -、C H -等）结合，或者同 3 6 5 时与两类基团结合，达到共价饱和。 3 硅化合物中，硅原子的配位数可以为4，轨道杂化主要为sp ，可形成与 碳化物一样的正四面体构型。但碳核外只有1个s轨道及3个p轨道，其配位数 只能为4，而硅是在第三周期，除s及p轨道外，还有5个可供成键的空3d轨 道。后者既可用于增加中心硅原子的σ键数，还可用来形成dπ-dπ配键，使 其带有部分双键的性质，这便是有机硅化合物特殊性的根源，因此硅还能形 成配位数大于4的化合物，也较之有机化合物更易进行SN－2反应，还有稳定 α－负碳离子及β－正碳离子作用。 ③硅、碳元素电负性比较 •原子电负性系分子中原子吸引共享电子的能力，电负越 大，吸引共享电子能力越强，则生成负离子的倾向越大。 •Si －H键不同于C －H键就在于可作为氢负离子综合体而 使正碳离子还原。 4.2 硅共价键的类型和特征 4.2.1 硅或碳所形成化合物共价键能比较 键能（KJ/mol） Si键 键能 C键 键能 Si-Si 222 C-Si 318 Si-C 318 C-C 345 Si-H 318 C-H 413 Si-O 451 C-O 357 Si-N —— C-N 304 Si-F 564 C-F 485 Si-Cl 380 C-Cl 339 Si-Br 309 C-Br