硫酸盐存在下废有机玻璃热降解机理的探讨.pdfVIP

第 33卷 第 2期 河南师范大学学报 (自然科学版) VDZ．33 No．2 旦 ： 文章编号 ：1000—2367(2005)O2—0065—04 硫酸盐存在下废有机玻璃热降解机理的探讨 席 国喜 ，宋世理 ，刘 琴 (河南师范大学 化学与环境科学学院，河南省环境污染控制重点实验室 ，河南 新乡 453007) 摘 要 ：利用热重分析的方法研究了Fe(SO．)、AI(SO)、MgSO．、BaSO．、CuSO。五种硫酸盐对废有机玻 璃热降解过程的影响，并对所试 5种硫酸盐的催化活性进行了考察．探讨 了该热解过程新的反应机理 ．同时还求得 了 各种硫酸盐存在下热解过程 的表观活化能值 ，在研究范围内，Fe(SO ) 的催化活性最为显著． 关键词 ：废有机玻璃；热重；热降解；硫酸盐 中图分类号 ：0643．12 文献标识码 ：A 有机玻璃 ，化学名称为聚甲基丙烯酸 甲酯 (PMMA)，是一种高透 明无定形的热塑性材料 ，它透光性好 ， 重量轻 ，安全性能好 ，应用广泛．但 因老化及机械性能方面等原因，每年均有大量废弃物产生 ，虽然这些废弃 物本身毒性不大 ，但由于其体积庞大 ，而且很难在 自然条件下降解 ，故认为它也是环境有害物质．若能有效地 对其 回收利用 ，不仅可以节约资源 ，保护环境 ，而且对再生产物的充分利用可以形成很好 的经济效益．有机玻 璃在受热的条件下可 以发生裂解 ，其裂解的主要产物 甲基丙烯酸 甲酯 (MMA)，是合成树脂 、油漆、涂料、胶 粘剂工业和医用高分子工业的重要原料．长期 以来 ，人们对 PMMA 的热解过程进行 了大量的研究[1]，研究 的主要 内容是考察各种气氛条件下不同催化剂对裂解产物的影响，以寻求得到甲基丙烯酸 甲酯的最佳条件， 如美 国学者JayakodyA．Chandrasiri等研究了惰性气氛 中过渡金属 卤化物对 PMMA热降解 的影响 ]．而 对于空气环境下 ，硫酸盐作为催化剂对 PMMA热解的影响，以及该过程热解机理的研究 尚未见报道．本文 利用热分析手段研究了空气气氛中，废有机玻璃在硫酸盐催化条件下的热降解过程，并探讨了该过程的催化 机理 ，以丰富 PMMA 的热 降解研 究． 1 实验部分 1．1 实验原料及样 品制备 废有机玻璃 (无色)，硫酸盐均为分析纯． 热重分析所用样品制备；首先把废有机玻璃清洗，自然风干，然后用锉刀磨成粉末状 (颗粒过 6O目筛)装 入磨 口广 口瓶中备用．取各种硫酸盐适量 ，在 DL一101—1BS型 电热鼓风干燥箱 (天津市中环实验 电炉有限 公司)中干燥 ，除去结晶水 ．把干燥后 的硫酸盐与废有机玻璃粉末按 1：1O(质量 比)混合 ，在研钵 中充分研 磨，混合均匀，装入试剂瓶 中密封待用． 1．2 实验仪器及操作 日本 岛津 DT一4O热分析仪． 取样品 10mg左右 ，加入铂坩锅 中，升温速率为 5℃ ／min，空气速率 50ml／min，在空气气氛 中升温至 450℃测出TG曲线． 1．3 数据处理方法 收稿 日期 ：2004—11一Ol 基金项 目：河南省科技攻关计划项 目(0424270148) 作者简介 ：席 国喜 (1959一)，男，河南盂州人 ．河南师范大学教授 ，主要从事 固体废弃物再资源化研究 66 河南师范大学学报 (自然科 学版) 2005血 征但足 的升温运翠 卜，崮体热解 的动力学方程 司表不为 ： 坐 一 IK(T)f(口) (1) dt ‘、 ＼ ， 式中a是 ￡时刻反应物的失重百分数 ，J9是升温速率，K(T)是反应速率常数，f(a)是反应机理 函数 (微分形