离子液体-乙腈混合溶剂中电催化CO2与甲醇合成碳酸二甲酯.pdfVIP

第 30卷 第 1期 催 化 学 报 2009年 1月 V01．30N0．1 ChineseJournalofCatalysis January2009 文章编号 2009)O1004305 研究论文：43～47 离子液体．乙腈混合溶剂 中电催化 CO2 与甲醇合成碳酸二甲酯 肖丽平， 张贵荣， 张 丽， 钮东方， 陆嘉星 (华东师范大学化学系，上海市绿色化学与化X-过程绿色化重点实验室，上海 200062) 摘要 ：常温常压下分别在离子液体 1一丁基一3一甲基咪唑四氟硼酸盐 ([bmim]BF4)．MeCN混合溶剂和纯 MeCN溶剂 中研究了 cO2在 cu电极上的循环伏安行为．结果表 明，c0，均发生不可逆还原反应生成 co2．与纯 MeCN溶剂相 比，在混合溶剂 中 CO2还原峰 电位均有正移 ．这表 明溶剂 中的咪唑型离子液体对活化cO，有催化作用 ．在混合溶剂 中，以CO2和 MeOH为原料 合成碳酸二 甲酯(DMC)，考察了[bmim]BF4／MeCN体积比、工作 电极材料、MeOH浓度和电解 电位等对 DMC产物收率的影 响．与其他 DMC合成方法相 比，本法反应条件温和、设备简单、合成产物收率较高．在优化 的条件下，DMC产物收率可达 79．6％．并提 出了合成 DMc可能的反应机理 ． 关键词 ：离子液体 ；1-丁基一3一甲基咪唑四氟硼酸盐 ；乙腈 ；二氧化碳 ；甲醇 ；电催化 ；碳酸二 甲酯 中图分类号 ：0643 文献标识码 ：A Electr0synthesisofDimethylCarbonatein[bmim]BF4．MeCNSolvent XIAOLiping，ZHANGGuirong，ZHANGLi，NIUDongfang，LUJiaxing (ShanghaiKeyLaboratoryofGreenChemistryandChemicalProcesses，Departmentof Chemistry EastChinaNormalUniversity，Shanghai200062，China) Abstract：CyclicvoltammetriesobtainedataCucathodeinaC02一saturated[bmim]BF4一MeCN solventandaC02一saturatedMeCN solventwerestudiedundermildconditions．TheresultsshowedthatC02wasreducedirreversiblytofreeradicalanionCO1．Theion— icliquidofthemixedsolventhadcatalyticactivityforC02electrolysis．ThecathodicpeakofCO，reductionshiftedpositivelyinthe mixedsolvent．Dimethylcarbonate(DMC)wassynthesizedfrom CO2andMeOHinthemixedoslventinanundividedcellwithaMg anodeandCucathodeusingM eIasanalkylatingagent．Thesynthesisreactionwascarriedoutundermildconditions．Thesynthesis productwasveryeasytObeseparatedfrom themixedsolvent．Theinfluenceofthevolumeratiosof[bmim]BF4tOMeCN，theelec— trodematerials，theworkingpotentia1，andtheM eOH concentrationontheDMCyieldwasexamined．Undert