稀土改性中孔分子筛的制备与表征.pdfVIP

石 油 化 工 ·810 · PETROCHEMICAL TECHNOLOGY 2004年第33卷增刊 稀土改性中孔分子筛的制备与表征 詹望成，郭杨龙，王绮松，卢冠忠 (华东理工大学 工业催化研究所，上海 200237) [摘要]研究了以正硅酸乙酷为硅源，十六烷基三甲基澳化胺为模板剂，在水热条件下成功合成了中孔分子筛MCM 一41和MCM48，并在骨架中引人稀土元素La,Ce,Nd和Dy等稀土元素。通过IR,XRD,紫外、组成分析等测试，表 明水热合成的改性分子筛具有很好的晶体有序性，而且分析表明稀土元素已经进人分子筛骨架。 关〔键词〕分子筛;稀土;水热合成 【中图分类号1TQ426 [文献标识码』A 1992年美国莫比尔(Mobil)公司首次合成了孔 稀土改性MCM一48合成方法:将CTMABr溶 道直径为2一10nm的M41S分子筛，这是新一代分 于水，滴加氢氧化钠溶液，搅拌均匀后同时缓慢滴加 子筛催化剂的最佳候选材料LI。M41S系列包括 正硅酸乙Aa(TEOS)和稀土元素Re(Re=La,Ce)的 3种类型，即六方 MCM41(hexagonal)、立方 溶液，得到的初始凝胶的摩尔组成为S02/NaOH/ MCM48(cubic)和热不稳定的lameller和立体八聚 CTMAB/H20/A二1/0.48/0.48/55/0.018，然后转 物1[(CTMA)S02.1〕:}[，一，〕。其中MCM41这种材 人带有聚四氟乙烯内衬的不锈钢反应釜中，在 料基本上以非晶态氧化硅作为孔壁的代表性原料。 100℃水热反应72h，洗滤至pH值小于8，100℃干 中孔分子筛的结构和性能介于无定形无机多孔 燥，在550℃空气气氛中焙烧6h，脱除模板剂即得 材料(如无定形硅铝酸盐)和具有晶体结构的无机 到Re一MCM一48a 多孔材料(如沸石分子筛)之间，由于这类中孔材料 1.3 试样的表征 大大超出了常规分子筛(孔径1.5nm)的孔径范 XRD测试在理学株式会社D/Max-rcX一射 围且稳定性好，因此它的研究对催化作用、膜分离技 线衍射仪上进行。Cu靶，Ka辐射源，管电压40kV, 术以及分子工程等方面均有显著意义。 管电流120mA，连续扫描速度4o/min。红外光谱 怀工作系统研究了稀土改性MCM41和 分析采用Nico1et205Fr一IR光谱仪，波数范围为 MCM48分子筛的水热合成情况，将稀土元素引人 400一4000cm一’，用KBr压片，KB:在测试前经红外 分子筛骨架，使分子筛和稀土两者的优点结合，制备 灯干燥，22℃下扫描，相对湿度50%。 出有良好‘催化,t能前景的分子筛材料小 2 结果与讨论 1 实验部分 2.1 纯硅MCM一41及稀土改性MCM一41的表 征和讨论 1.1 实验药品及试剂 以正硅酸乙醋为硅源、CTMA为模板剂，在自 正硅酸乙醋(TEOS)，十六烷基三甲基澳化胺， 生压力下合成Re一MCM41的红外图谱与文献上报 乙胺，去离子水，硫酸饰，硝酸斓，稀土氧化物。 道相符。见图10 1.2 试样的合成 图1中1080一1100cm一’以及450一470cm一均‘ 稀土改性MCM一41合成方法:将CTMABr溶 为Si04四面体振动峰，1000一1230cm’范围的峰 于水，同时缓慢滴加正硅酸乙醋(TEOS)和稀土元 对应的吸收