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空白平行测定批内标准差及检测限的计算.pdf

1998 年第 11 卷第 2 期             甘肃环境研究与监测 总第 42 期 空白平行测定批内标准差及检测限的计算 朱 明 (安徽省马鞍山市卫生防疫站 马鞍山市 2430 11) 摘 要 计算检测限公式 = 2 2 · 中, 是空白平行测定浓度值的批内标准差, L tf Sw b Sw b 用空白浓度值求算 Sw b , 有时会人为降低 Sw b 值。建议先直接用空白试验值 Sw b , 然后换算成空白 浓度值 w b 。 S 关键词 空白浓度值 批内标准差 检测限 1 前言 空白浓度值填报, 然后计算空白浓度值 Sw b 。 根据水质卫生标准, 在生活饮用水的监 在实际工作中, 笔者认为按这种方式求算空 测中许多项 目的含量是很低的。由于样品浓 白浓度值 Sw b , 有时可行, 有时是不行的, 或者 度值很小, 常与空白试验值处于同一数量级。 说是不适当的。具体来说, 当空白试验值换算 空白试验值的大小及分散程度, 对分析结果 成浓度都是正浓度时, 用这种方式求算Sw b 是 的精密度和分析方法的检测限都有很大影 可行的, 但当有正浓度也有负浓度时, 用这种 响。因此有必要经常对空白值进行统计计算, 方式计算 Sw b 就不妥当了。因为在数据填报 并求出分析方法的检测限, 以此来帮助分析 中, 空白值负浓度无意义, 这时空白值的负浓 人员发现问题, 找出原因, 保证质量。 度都以零浓度来填报。这样无形中缩小了空 2 检测限的计算 白试验值的离散范围, 人为地提高了空白试 《全球环境监测系统水监测操作指南》中 验值的精密度, 从而造成空白平行测定的批 规定: 给定置信水平为 95% 时, 样品浓度的 内标准差 Sw b 偏低。检测限L 偏小的虚假现 一次测定值与零浓度样品的一次测定值有显 象。因此, 笔者认为对空白平行测定浓度值批 著性差异即为检测限 。 L 内标准差的计算, 应先直接计算空白试验值 当空白测定次数 n 大于 20 时: L = 4. 6Sw b 的批内标准差, 然后转换成浓度值的批内标 ( ) 式中: w b 空 白平行测定 批 内 标准偏 S 准差, 具体计算见下面的例子。 差; 用空 白浓度值求空 白平行测定浓度值 当空白测定次数n 小于 20 时: L = 2 2 tf · w b , 然后计算 值。

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