锂锰尖晶石红外光谱的研究.pdfVIP

第23卷 ，第2期 光 谱 学 与 光 谱 分 析 Vo1．23，No．2，pp279-281 2003年 4月 SDectroscoDvandSpectralAnalvsis ADril．2003 锂锰尖晶石红外光谱的研究 冯传启 ，张克立H，孙聚堂 1．武汉大学化学与分子科学学院，湖北 武汉 430072 2．湖北工学院化学工程系，湖北 武汉 430068 摘 要 本文对锂锰尖晶石的红外光谱进行了研究。由于锂锰尖晶石的晶体结构属于Fd3m空间群，锂离子 占据四面体空隙(8a位置)，锰离子 占据八面体空隙(16d位置)。根据群论的知识 ，对锂锰尖晶石晶体中离子 的振动方式与红外活性之间的内在关系进行了讨论。并列出了锂锰尖晶石的红外光谱实验数据。通过理论 分析，我们推断：位于618．6和501．5crn 的红外吸收带分别来源于Mn(IV)一O和Mn(III)．O键在晶体中的 不对称伸缩振动 (单元为Mn(VI)06和Mn(Ⅲ)06八面体)，位于 1124crn 的弱红外吸收带来源于 Li．0键 的不对称伸缩 (单元为Ij04四面体)。还有一些低于400crn 的可能吸收带在400--4000crn．1范围内未能 检测到。这一结论的可靠性通过锂锰尖晶石和掺杂的锂锰尖晶石的红外光谱实验数据得到证实。 主题词 锂锰尖晶石；红外光谱 ；正动筒振 中图分类号：O614 文献标识码：A 文章编号 ：1000—0593(2003)02—0279．03 和 分别是跃迁前和跃迁后的振动量子数。简正坐标为0的 引 言 简正振动的红外活性可这样确定，即把偶极矩分解为在 X，Y 和z方向上的三个分量 锂离子电池中用作正极材料的物质主要是锂与过渡金 r [ ]，=I ，(0。) ， (0)dO 氧化物形成的嵌入式化合物，如 LiCx302，LiNiO2和LiMn204 J r 等。综合考虑成本、环保等因素，锂锰尖晶石成为锂离子正极 []一=I ，(0) (0)dO J 材料研究的热点。红外光谱是研究这类化合物的晶体结构的 r [ -=I ·(0) ， (0)dO 有力手段之一 ，深入研究这类化合物的红外光谱对鉴定该类 化合物有一定的指导意义。 只要这几个积分中有一个为非零值，则与相对应的简正 振动就是红外活性的；如果以上积分全都为零 ，则该振动是红 红外活性的产生与确定 外非活性的。要使积分不为零 ，0必须与 属于同一对称 类，在偶极矩分量中至少有一个与0 同属一个种类，则 0相 虽然振动光谱在实验上是以红外和拉曼光谱的形式测定 对应的简正振动为红外活性的 j。从群论的角度看，当振动 得到的，但这两种光谱的物理原理却是不同的，拉曼光谱的产 方式的不可约表示的对称