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氢能时代的碳循环 聂国印1聂旭春 2 （1、内蒙古自治区煤田地质局，内蒙 呼和浩特，2、内蒙古工业大学） 摘要：氢能时代的碳循环除自然循环外，应该走：化石燃料、生物质—一氧化碳—二氧化碳—一氧化碳—碳材料技术路线。全面捕集一定规模排放源的二氧化碳还原一氧化碳，一氧化碳还原做碳材料。 关键词：氢能时代；石油气化；生物质气化；碳氢元素比例；一氧化碳；碳循环；研究。 1.氢能时代 氢能通过氢气和氧气反应所产生的能量氢能是氢的化学能由于氢气必须从水、化石燃料等含氢物质中制得，因此。将成为必然。是复杂的高分子有机化合物，主要由碳、氢、氧、氮、硫和磷等元素组成，而碳、氢、氧三者总和约占有机质的95%以上有效气CO+H2H2O＋nO2＝(y/2＋m)H2＋xCO，由原料煤的碳氢元素比例1.50:1变成粗合成气的约为0.89:1，充分说明有部分水参加了气化反应并生成了氢气。石油、生物质碳氢元素比例稳定在0.50:1--0.63:1左右，水和氧气用量相对较少，粗合成气的氢摩尔比大于一氧化碳摩尔比。 2.3水在一氧化碳变换流程的作用 水在一氧化碳变换流程的作用就是水和一氧化碳反应生成二氧化碳和氢气,即xCO＋xH2O＝xH2＋xCO2。也就是说在一氧化碳变换流程气化了海量的水，一氧化碳是水气化的最有效途径，每得1t氢气将产生22t二氧化碳，应集中捕集，循环利用。 2.4石油、生物质气化条件的选择 煤炭气流床气化技术特点：气化剂为水蒸气和氧；煤种适应宽；反应物在炉内停留时间短，反应时间约为1s～3s；气化温度高达1500℃，灰渣以熔融状态排出，熔渣中含碳量低；气化压力4-6.5MPa；出炉煤气的组分以C0，H2，C02和H2O为主，CH4含量很低，产品中不含焦油，不产生含酚废水，烟气净化装置简单。影响气流床气化的主要因素：气化温度；气化压力；氧煤比；蒸汽煤比；气化炉结构。［3］ 石油、生物质气化条件全面借鉴煤炭气化的温度、压力、气化炉结构，根据不同的碳氢化合物（CxHyOz）的碳、氢、氧的元素比例，选择试验不同的像氧煤比（nO2）、蒸汽煤比（mH2O），使总体反应向有效气CO+H2—润滑油型、燃料—化工型三种基本类型。典型炼油厂加工方案如图1所示，石油精炼要比石油气化复杂繁琐得多。 图1：石油精炼流程图 图2：碳的同素异型体 石油通过气化、酸性气体脱除、分离、提纯四个流程制备氢气和一氧化碳气体。能气化部分水得到氢能源。产品单一,直接利用氢气和一氧化碳,与燃油相比，二氧化碳减量集中排放，减排SO2、NOx等污染物。从技术、产品利用、环保、总体效应角度是经济的。 2.6.2石油气化的可行性 石油是液体，经过脱盐除杂后，不用粉碎研磨就可以采用具有自主知识产权的多喷嘴对置式气化炉气化，可以借鉴煤炭气化技术脱硫脱硝，直接利用氢气和一氧化碳，是完全可行的。 3.氢能时代的碳循环 氢能时代的碳循环除自然循环外，应该走：化石燃料、生物质—一氧化碳—二氧化碳—一氧化碳—碳材料技术路线。全面捕集一定规模排放源的二氧化碳还原一氧化碳，一氧化碳还原做碳材料。现在的碳循环忽略了一氧化碳，又绕不过一氧化碳，就因为有毒连储存、运输、应用都很少有研究。到目前为止，已知对一氧化碳储存、运输、应用有效的化合物是四羰基镍，常温下金属镍原子吸收四个一氧化碳分子形成液体四羰基镍，在适当加热条件下液体四羰基镍分解成一氧化碳和金属镍。一氧化碳在碳循环中将有海量存在，那种金属或化合物适合一氧化碳储存、运输、应用将影响该金属或化合物的价格走向。 3.1二氧化碳捕集 目前有3类技术可用于从固定排放源捕集CO2，即：燃烧后捕集、燃烧前捕集、氧燃烧。燃烧后捕集和氧燃烧捕集技术现有CO2排放源的改造，有望较早实现工业化。在燃烧后捕集技术中，醇胺化学吸收法是成熟的CO2捕集方法，而冷氨法是最具备商业化的新型CO2捕集方法。 国内的华能高碑店电厂、华能上海石洞口第二发电厂和中电投重庆合川双槐电厂建立了三套醇胺化学吸收法CO2捕集装置，能力达到了100Kt/a，相比较于目前世界上已投运的CO2捕集装置，我国的醇胺化学吸收法技术已达到国际水平。煤炭气化制备氢气将全面实现燃烧前捕集。目前，国内燃煤电厂CO2捕集成本为29美元/t CO2。［5］ 3.2二氧化碳还原一氧化碳 CO2非常稳定，在电弧温度达4200℃仍不能分解，因此很难直接利用CO2 ，但是人们却忽略了CO。化工教材中就有CO2＋C＝2CO反应公式，△H＝160.781KJ/ mol，但是实际很少有人真正研究、应用过这一反应。这一反应使一分子CO2 变成两分子CO，如果一味再用CO和H2O反应生成H2和CO2，虽然得到了氢能源，但CO2将成倍增加，必须积极研究一氧化碳还原做碳材料。除二氧化碳