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环境化学SJTUAB.doc
环境化学定义主要是研究污染物在水圈,生物圈,大气圈,岩石圈和人类活动圈之间的源和汇。大气稳定度:指大气的稳定程度,或者说大气中某一高度上的气块在垂直方向上相对稳定程度。污染气体由污染源排到大气中时,一般不会立即和周围大气混合均匀,这样污染性气体的理化性质有别于周围大气,可视作一个气团来进行研究。当气团垂直上升时,随外界压力的减少必然膨胀作功,使气团的温度下降。相反,当气团下降时,由于外界压力加大,气团被压缩而增温即绝热增温。
大气扩散可使污染物稀释,使SO2等的浓度降低,有时也使污染源排放的污染物影响居民的生活环境。
此外,由于城市气温高于四周,往往形成城市热岛,市区被污染的暖气流上升,并从高层向四周扩散;郊区较鲜的冷空气则从低层吹向市区,构成局部环流,这样加强了城区与郊区的气体交换,但也使污染物在一定程度上限于此局部环流之中,而不易向更大范围内扩散、稀释。由此可见,气象学作用是复杂的。
大气稳定度是影响大气扩散能力的另一项重要气象因子。大气稳定度高,污染物不易扩散。
河边打翻一瓶四氯化碳(有机污染物的迁移转化扩散,沉淀,分配作用、化学降解、光解、生物降解、挥发、生物富集、耗氧有机物分解和溶解氧平衡衡量水中有机污染物溶解氧、生化需氧量、化学需氧量、总有机碳和总需氧量的迁移和转化(无机污染物的迁移和转化)?(1)含汞废水的稀释、扩散;
?(2)水体中胶体物质对重金属的吸附作用 :
????????无机胶体:次生黏土矿物;铁、铝、硅、锰等水合氧化物;
?????? 有机胶体:蛋白质、腐殖质。
?(3)氧化-还原转化:各价态之间的相互转化;
? (4)溶解和沉淀反应 :
?????? 汞与水中的阴离子生成HgCO3、HgSO4、Hg(OH)2等难溶物;
? (5)配合反应 :无机配体:OH-?Cl-??CO32-?HCO3-??F-?S2-
??????????????? 有机配体:氨基酸、糖、腐殖酸
?????????????? 生活废水中的洗涤剂、清洁剂、NTA、EDTA 、农药等
? (6)生物甲基化作用 .
?(7)生物富集作用水俣病产生(无机污染物的迁移和转化)工厂??? 污水??? 生物? ????甲基汞????? 富集????? 人???? 水俣病说明光化学烟雾的定义与机理光化学烟雾:汽车、工厂等污染源排入大气的碳氢化合物(HC)和氮氧化物(NOx)等一次污染物在阳光中紫外线照射下发生光化学反应生成一些氧化性很强的O3、醛类、PAN、HNO3等二次污染物。人们把参与光化学反应过程的一次污染物和二次污染物的混合物(其中有气体和颗粒物)所形成的烟雾,称为光化学烟雾。光化学烟雾的特征是烟雾呈蓝色,具有强氧化性,能使橡胶开裂,剌激人的眼睛,伤害植物叶子,并使大气能见度降低。NO2的光解是光化学烟雾形成的主要起始反应,并生成O3:????NO2 + hν →?NO+O (1)????? O + O2 + M →?O3 +M (2)???? O3 + NO →?NO2 +O2 (3)?? ?所产生的O3要消耗在NO的氧化上而无剩余,所以要产生光化学烟雾必需有碳氢化合物存在。
碳氢化合物(HC)被·OH、O和O3氧化,产生醛、酮、醇、酸 等产物以及中间产物RO2·、HO2·、RC·O等重要的自由基:??????RH + O ?RO2· (4)???????RH + O3?→?RO2·+O (5)??????RH +·OH →?RO2·+ H2O (6)??????RCHO与·OH反应如下:??????RCHO + ·OH ?RC·O(酰基) + H2O??????RC·O + O2??RC(O)O2·(过氧酰基 )
丙烯的氧化反应
过氧自由基引起NO向NO2转化,并导致O3和PAN等氧化剂的生成(自由基传递形成稳定的最终产物,使自由基消除而终止反应):?????? RO2· + NO ?NO2?+ RO· (RO2·包括HO2·) (7)?????? ·OH + NO ?HNO2?(8)?????? ·OH + NO2?→?HNO3?(9)??????? RC(O)O2· + NO2?→?RC(O)O2NO2?(10) 由于反应(7)使NO快速氧化成NO2,从而加速NO2光解,使二次产物O3净增。同时RO2·(如丙烯与O3反应生成的双自由基CH3C·HOO·)与O2和NO2相继反应产生过氧乙酰硝酸酯(PAN)类物质。??????CH3C·HOO· + O2??CH3C(O)OO· + ·OH??????CH3C(O)OO· + NO2?→?CH3C(O)OONO2?(PAN)
可以认为上述反应是大大简化了的光化学烟雾形成的基本反应。1986年Seinfeld用12个化学反应概括了光化学烟
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