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程序升温脱附（TPD）法简介 2010级化学工艺 何 理 主要内容 基本原理 碱性气体吸附－脱附法 碱性气体分子与固体催化剂表面接触时，除了发生气－固物理吸附外还会发生化学吸附，即碱性气态分子在催化剂酸性部位的强吸附。此种吸附先从催化剂强酸部位开始，逐步向弱酸部位发展，脱附过程与此相反。因此对于某一给定催化剂，可以选用合适的碱性气体，利用各种测量气体吸附、脱附的实验技术测量催化剂的酸强度和酸度。 酸强度由吸附热或脱附活化能表示。 酸度则由单位重量（或单位表面积）催化剂化学吸附碱性分子的数量表示。 碱性气体吸附－脱附法分类 程序升温脱附法原理 吸附 对待测催化剂进行脱气、还原等一系列预处理后进行饱和吸附 脱附 程序加热升温，吸附质变速脱附 检测 用气相色谱检测脱附气体浓度随温度的变化，得到TPD谱图 分析数据 程序升温峰图 随着温度升高脱附速率先升高再减慢 代表脱附速率最大时的峰温 不同 下的峰代表不同的吸附中心 峰面积代表脱附量大小 实验方法 一、预处理 （1）80目左右待测样品准确称量0.1g； （2）250℃～500℃焙烧2h后装入样品管； （3）350℃He气吹扫1h； （4）冷却到120℃，恒温30分钟。 二、吸附－脱附 （1）注入一定量吸附质 ； （2）以（15℃～20℃）/min速率的升温，控制载气速度45ml/min进行脱附至结束，得到程脱谱; （3）由低到高逐渐改变吸附质进样量，重复上述步骤得到多组TPD谱图。 三、分析数据 定性分析 （1）对比上述几组TPD谱，若仅出现一个峰，表明只有一种吸附中心（酸/碱类型）。若出现两个或多个脱附峰，表明有二个或多种吸附中心（酸/碱类型）。 （2）低温脱附峰（Tm＝25～200℃）相应于弱酸/碱中心，中温峰（Tm＝200～400℃）相应于中等酸/碱中心，高温峰（Tm＞400℃）相应于强酸/碱中心； (1）氨进料量（ml）0，加热速度β（℃/min）14.0; (2)氨进料量（ml）1，加热速度β（℃/min）14.2; (3)氨进料量（ml）1.5，加热速度β（℃/min）13.8; (4)氨进料量（ml）2，加热速度β（℃/min）13.3; (5)氨进料量（ml）4，加热速度β（℃/min）14.6; 定量分析 (1)在TPD相邻峰之间的交界处，分割程序脱附物，并以气相色谱外标法测定每一脱附峰面积所代表的吸附质量。 (2)一般假定一个吸附中心吸附一个探针分子，根据每个脱附峰含探针分子量可以算出每g催化剂上每类吸附的中心数，即每类催化剂上每类酸的酸/碱部位数。 实验设备 设备名称：SP-2100A气相色谱仪 制造厂商：北京北分瑞利集团色谱仪器中心 价位： （1）主机+FID+TCD+单填料进样器+单毛细柱进样器＝44500元 （2）主机+FID+TCD+双毛细柱进样器＝49200元 仪器特点 （1） 操作简单画面切换简单明了，仪器的所有电气控制参数设置及故障均有显示，可使操作者在很短的时间内掌握仪器的使用方法。 * 具有自我诊断功能，开机后仪器便可自动对各部分电气单位进行诊断，并及进显示诊断结果。 * 四路独立控温系统：柱箱、进样器箱、TCD检测器箱及离子化检测器箱均可独立控制其温度。 * 实时调零：分析前可对输出实时调零。 * 五阶程序升温：升温速率0.1-30摄氏度/min任选。 * 进样器：可同时安装两套填充柱进样器和一套毛细管进样器。 * 四种检测器可供选择：TCD、FID、ECD、FPD。 西南石油大学 西南石油大学 基本原理 1 实验方法 2 实验设备 3 带有程序升温 的色谱法 热差法 量热法 带有程序升温 的热重法 静态容量法 重量法 TPD过程中表面覆盖度、脱附速率、 温度和时间的关系图 程序升温脱附峰图 预处理 分析数据 吸附－脱附 HZSM－5分子筛上NH3的TPD图谱 西南石油大学