钢冶金学炼钢宗旨.pptVIP

二、热力学基础 由于终点前为氧化精炼，因此钢液中的氧含量较高，必须加以脱除，否则在凝固后就以氧化物形式析出，大大影响钢的清洁度。为此钢在氧化精炼及除渣之后还要脱氧，脱氧操作在钢包内进行，故也是钢包冶金的一部分。 随着碱性氧化物浓度增加，自由氧离子O2ˉ浓度也随之增加，断裂的链也愈来愈多。这一现象必然影响到炉渣的物理性质如粘度、扩散系数和电导及渣的化学性质，特别是与自由氧离子浓度密切相关的一些渣的化学作用。在此将简要介绍一些热力学性质与硅酸盐结构之间关系式。 图2—5 Ca0—Si02熔体在1600℃时离子分布计算结果 图2—6 MnO-Si02系熔体在1600℃时离子分布计算结果 图2—7 FeO—Si02系熔体在1600℃时离子分布计算结果 由以上三图可以看出：这三个系统之间有很大差别:在Ca0—Si02系中Si044ˉ离子占压倒优势，并且在Xsio2＝0.33即摩尔比CaO/SiO2＝2成分处，几乎只有一种Si044ˉ离子。在其它两个系统中Si044ˉ离子同样也占有最大分量，但是明显地被较复杂的离子团取代了一部分。 图2—8 1600 ℃ 下SiO44ˉ离子计算的浓度(1-Ca0-SiO2系熔体；2-MnO-SiO2系熔体；3-Fe0-SiO2系熔体) 图2—9 1600℃下Si2O76ˉ离子计算的浓度 (1-Ca0-SiO2系熔体；2-MnO-SiO2系熔体；3-Fe0-SiO2系熔体) 图2—8和2—9是把三个系统中Si2076ˉ和SiO44ˉ离子的离子浓度绘在一起。可以看出，在摩尔分数XSiO2=0.33处出现明显的转变。低于此值，所有硅酸盐离子的摩尔分数都降低，相当于自由氧离子浓度增加，这一点在CaO-SiO2系尤为显著。 平衡常数K11数值的差别主要是由于自由氧离子的活度系数 与氧化物的种类有关，而硅酸盐离子的活度系数作为一级近似与 氧化物种类无关。 如果把平衡常数写成 (2-15) 则K11﹡对所有系统必须有相同值。这就是说，随着Kll增大，即氧 化物的碱性降低，自由氧离子的活度系数f02ˉ也降低。这主要由 于弱碱性氧化物的电离度较低或者说介电极化性质较强。 从上述离子理论的考虑，可以对渣的碱性程度作出判断。这 点，对于脱硫及脱磷均很重要。脱硫按下列离子反应进行： (2-16) 脱磷按下列离子反应进行 (2-17) 在这两个反应式中，自由氧离子活度都起着决定性作用。 综合以上所述，可以得出结论： (1)自由氧离子使大的硅酸盐复合阴离子团裂解，自身也因而被消耗掉。这一过程直到简单的硅酸盐离子SiO44ˉ占绝大部分时才终止。在含有二价阳离子的渣中，这一情况在XSiO2＝0.33处出现，对其它渣系则在其它相应的Si02摩尔分数处出现。 (2)当碱性氧化物的摩尔分数相同时，自由氧离子的活度系 数按FeO→Mn0→CaO的顺序增加。在硅酸盐阴离子团浓度分布 中，单聚离子SiO4ˉ的分数也按此相同顺序增加。 (3)在XSiO2＝0.33即相当于摩尔比MeO/SiO2＝2处，硅酸盐阴离子的离子分数开始显著下降，同时自由氧离子的离子分数相应地 显著上升，这一转变在CaO—SiO2系统中尤为清楚。 在钢生产中CaO是主要的碱性氧化物．因此为了使炉渣具有良好的 脱硫和脱磷作用．应把摩尔比控制在CaO/SiO2 ＞2。 4 、气体平衡 钢中氢、氮和氧在通常浓度下符合亨利定律。氢和氮以原子态溶于铁中。由反应式： (2-18) 及