二甲醚转化生产高辛烷值汽油产物分布规律与探讨.pdfVIP

化 工 进 展 ·220· CHEMICAI—INDUSTRYANDENGINEERING PROGRESS2012年第31卷增刊 。—— ——————————————————————————————————————————一 ：：：：： F甚d口b一研～一究一 ～开～一发一 飞A善p彳 二甲醚转化生产高辛烷值汽油产物分布规律探讨 朱向学，王玉忠，李秀杰，安 杰，陈福存，刘盛林，徐龙伢 (中国科学院大连化学物理研究所，辽宁大连116023) 摘要：与合成气经甲醇制备汽油技术相比，合成气经二甲醚生产汽油过程具有更高的效率和更显著的优越性。 本文考察了分子筛催化剂上二甲醚生产汽油过程产物分布规律，结果表明，该过程液相产物分布好，芳烃和烷 烃分科呈现出显著的甲基化和支链化特征，芳烃匆异褐烷烃总含量达80％～90％，苯含量约0．1％，可作为高 辛烷值汽油调和组分。催化剂较强的酸性会促进DTG过程烯烃中间体的进一步裂解转化，降低液体产物收率； 催化剂适当较弱的酸性、以及其酸性与金属脱氢性能的相互匹配，可有效提高DTG过程汽油产品收率；较高的 反应温度和压力有利于烯烃中间体的进一步裂解，而较高的原料空速不利于DME脱水生成的乙烯进一步聚合生 MPa、0．6 成液相产物。所制备的Zn／DL0811催化剂，在320℃、0．3h_1件下在DTG过程中显著出非常好的反 应稳定性，液档产物牧率约8◇％；液相产物中，高辛烧值鸽芳烃务异镌烷烃含量82％，其中芳烃38％～ 42％，异构烷烃40％～45％，具有较好的应用前景。 关键词：二甲醚；分子筛催化剂；芳烃；异构烷烃；高辛烷值汽油 随我国经济快速发展，对于石油资源需求量越 应减半，有利于控制反应床层温升，大幅减少水对 来越大。2011年我国石油消费量约4。6亿吨，其催化剂稳定性的影响，延长催化帮使用寿命。因 中进口约2．5亿吨，石油资源紧缺成为制约我国经 此，合成气经二甲醚生产汽油过程具有更高的效率 济与社会可持续发展的重要瓶颈。而未来几十年 和更显著的优越性，但相对MTG而言，对DTG 内，石油下游产品中最短缺的是汽油和柴油运输燃 过程的研究文献报道很少。 料[川。另一方面，我国近80％汽油来自催化裂化 本文在项目组液化气低温芳构化生产高辛 (FCC)，其烯烃和硫含量高，为达到国Ⅳ、国V汽烷值汽油催化剂基础上(已应用于2D万吨／年 油标准，需进一步加氢脱硫降低其硫和烯烃含量， 等工业装置)，根据DTG过程特点，对催化剂 而该过程面临的最大问题是辛烷值损失，我国高辛 进行调变，探讨了催化剂物化性能及反应条件 烷值汽油组分紧缺。针对我国富煤缺油的能源结构 对DTG产物分布的影响规律，为其工业应用提 现状，发展以煤、生物质经合成气和含氧化合物生 供参考， 产高品质车用清洁燃料的工艺路线对于保障我国能 源战略安全、实现车用燃料的替代具有重要的战略 1 实验部分 意义。 1．1催化剂 甲醇毒性较高，其作为汽油添加组分存在蒸汽 所采用的催化剂为中科院大连化物所生产 压高、腐蚀性等问题，以煤、生物质等为基础的甲 醇制汽油(MTG)工艺路线同样存在生产及储运 过程中甲醇挥发、泄露等问题，存在环境和安全隐 各样品主要物化性质如表1所示。催化剂酸性 患‘2]。而二甲醚是一种绿色化学品，无毒无害，尤