硼酸三甲酯在ZSM-5分子筛上的吸附态表征.pdfVIP

石 油 化 工 2012年第4l卷增刊 PETROCHEMICALTECHNOLOGY 硼酸三甲酯在ZSM一5分子筛上的吸附态表征 王 斌1’2，张 颖2 (1．北京化工大学化工资源有效利用国家重点实验室，北京100029； 2．中国石化北京化工研究院，北京100013) 吸附态，表征了zsM．5分子筛上的表面碱性位，并对各种碱性位的细微差别进行了区分。 [关键词]ZSM．5分子筛；碱性位；硼酸三甲酯；红外光谱 [中图分类号]TQ426 [文献标识码]A 分子筛的酸碱性因其在酸碱催化反应中的重 子交换改|生后，在550oC下焙烧6h得杂原子改性分 要作用而备受关注。由于石油化工中有大量的酸催 子筛。硼酸三甲酯购自AlfaAesar公司，将其置于 化过程，人们对分子筛酸催化在理论及工业应用上 自制的探针分子发生器中，经反复的液氮冷冻、真 进行了大量研究并取得显著成效。一系列表征手段 空脱气处理。 BrukerVertex 被用于分子筛酸|生的研究，如运用各种碱性探针分 70型傅里叶变换红外光谱仪，配 子吸附态的红外光谱来表征分子筛酸性的研究有很 备光伏型MCT检测器；高温原位红外透射池控温 多文献报道¨。4o。分子筛表面往往同时存在酸中一fl, 精度为1oC，并配备真空净化系统。 和碱中心，它的碱性不仅作用于碱催化过程，甚至 1．2实验条件 在某些酸催化反应中同样起到特定的作用f4剖。 将分子筛试样研磨成粉，用压片机将其制成 直径为13mm、质量约为15 运用酸性探针分子吸附态的红外光谱来表征 mg、完整均匀的自支 分子筛碱性的方法引人关注，一系列的探针分子 撑片；原位透射光谱系统经预净化后，装入自支撑 被用于表征分子筛的碱性，如二氧化碳、吡咯、 片，设定升温程序，使试样在550oC、真空条件下 苯等¨。J，但均不尽完美。以吡咯为探针分子时， 处理2h，降至室温，扫描试样谱图及光谱背景； N—H键振动峰的位移可以表征分子筛碱强度， 导人探针分子蒸汽进行吸附，真空抽除游离态硼酸 且与分子筛骨架氧原子的负电荷有很好的对应关 三甲酯，运行光谱扫描程序，实时采集整个过程中 系。但吡咯是两性分子，可同时与碱中心及酸中 的红外光谱。 心作用，这势必导致实验结果难于解析；更为重 2结果与讨论 要的是，在吸附于分子筛表面后，吡咯有可能在 酸性位的作用下发生聚合。二氧化碳不是L酸，且 图1为真空脱水净化后ZSM一5分子筛的羟基区 740 与某些类型的碱性位及弱碱羟基不发生作用，因 FTIR谱图。由图1可见，3cm。附近的吸收峰为 610cm一附近的 此作为探针分子的应用范围较为有限。 分子筛表面端位Si一0H振动峰，3 硼酸三甲酯分子中心的B原子具有与分子共面 吸收峰归属于硅铝桥式羟基振动。吡啶吸附FTIR 表征结果表明，这些羟基皆可提供质子酸中心，酸 的p2空轨道，是典型的L酸，且相对于BF3，酸性较 弱，更适宜进行碱性表征。