实验2 反应热量计的应用.doc

实验2 反应热量计的应用 一、目的要求 1. 掌握反应热量计的基本原理和操作方法 2．学会使用恒流源仪，掌握电能标定的方法。 3．掌握测定反应热的数据处理方法和原理。 二、原理 具有恒定环境温度的反应热量计的量热本体结构见图2-l。热量计本体用硬质玻璃烧制而成。量热腔a的有效容积约100m1，b是玻璃真空夹套，搅拌桨c亦由玻璃烧制，d为磨沙玻璃套管，起轴承套和密封的作用，电加热器e用锰铜丝绕制而成， f为测温元件，用热敏电阻制成，测温元件给出的信号用数字电压表或记录仪进行测量与记录。 反应热量计的加样装置如图2-2所示。加样皿a的有效容积约1ml，加样皿与外套b之间为磨砂密封。加样皿与外套上均烧制一小的玻璃环c，两者之间用硅橡胶带相连，当加样时，推动加样杆e，使样品皿a落入反应池中，样品便进入反应池的溶液中并开始反应。 图2-1 图2-2 量热腔的温度变化用测温电桥进行测量。热量计的感温元件为热敏电阻。当进行化学反应时，反应体系的温度将因反应热的释放而变化，热敏电阻的阻值也随之发生变化，测温电桥将此阻值的变化转化为电压信号，由电压表进行测量。反应热量计的测温精度大约为1×10-4K。 为减小因环境温度的变化对量热腔本体温度所产生的影响，整个热量计量热本体应浸没于恒温槽的恒温介质中，恒温槽的温度由精密控温仪控制，恒温槽的控温精度为±1×10-3K。 当被测样品进行反应或溶解时，量热腔内的温度变化与反应热之间存在下列关系： Q＝CΔT (2-1) 式中C是量热腔的表观热容，当温度变化不大时，C可以视为常数。测温电桥给出的温差信号并不是ΔT而是电动势ΔE，当温度变化很小时，电动势ΔE与温差ΔT成正比： ΔT＝k’ΔE 故反应体系的热效应可由下式求出： Q＝CΔT＝Ck’ΔE ＝kΔE (2-2) 式中，k为仪器常数，其值由电能标定求出。 电能标定装置由恒流源和电加热器组成，电标时电加热器给出的电能由下式求出： Q电能＝I2Rt ＝kΔE电能 (2-3) 热量计的仪器常数k可由下式求得： k＝I2Rt／ΔE电能 (2-4) 式中，R为电加热器电阻，I是电标时通电电流值，t是通电时间。 若已知反应的ΔE和仪器常数k，便可由（2-2）式获得反应的热效应值。 图2-3 在量热过程中，由于存在搅拌热、热传导、热辐射等因素的影响，感温元件所感受到的量热计体系的温升与热量计本体在绝热条件下的温升不同。而反应总热效应的值只与反应体系的绝热温升呈严格的比例关系，所以，为了求得反应体系在绝热条件下的温升，需对上述干扰因素进行校正。一般采用雷诺图对量热曲线进行校正，其校正原理如图2-3所示。图中横坐标是时间，纵坐标是温度(实际上采用的是代表温升的电压信号)，整个实验过程的温度-时间变化情况由曲线GACBH描述。体系在A点开始反应，GA为反应前期的热谱曲线，BH为反应后期的热谱曲线， ACB为反应过程的热谱曲线。GA与BH一般为平滑的斜线，但因反应前后体系的温度不同，故量热腔与环境的热交换速率亦不同，所以反应前期与反应后期的热谱曲线的斜率不同。分别作反应前期GA和反应后期HB的延长线．在反应主期曲线AB上找一点C．过C点作垂线与上述的延长线分别相交于点D和E，并使： SACD=SECB （2-5） 则线段ED的长度代表反应体系的绝热温升 三、仪器和试剂 FR—1型玻璃反应热量计；玻璃水槽； JWT-702型精密温度控制仪；精密恒流源；位数字电压表或记录仪；分析纯KCl；二次蒸馏水。 四、实验步骤 1．调节控温电桥的可变电阻及精密控温仪的控温信号，使恒温槽的水温稳定在298.15K。 2．向热量计的量热池中准确加入l00ml二次蒸馏水。 3．用分析天平准确称量约0.35g的KCl样品，放入加样皿中，并将加样皿装在热量计本体上，将热量计本体放入恒温槽中恒温至298.15K。 4．当恒温槽的温度