环氧乙烷氢酯基化催化剂小试制备技术及研究.pdfVIP

石 油 化 T PETROCHEMICALTECHNoLoGY 2012年第41卷增刊 环氧乙烷氢酯基化催化剂小试制备技术研究 石鸣彦1，程光剑1，翟国栋2，李民1，李树卓2，曹微1 (1．中国石油辽阳石化分公司研究院，辽宁辽阳111003； 2．中国石油辽阳石化分公司硝酸厂，辽宁辽阳111003) [摘要]开展了环氧乙烷氢酯基化催化剂小试制备技术的探索研究工作，进行了活性组分加入量、助催化剂、溶剂的使用量 等对合成催化剂的影响。 [关键词]3一丙二醇；环氧乙烷氢酯基化；催化剂 426 [中图分类号]TQ [文献标识码]A 1，3一丙二醇是一种重要的化工原料，可作 固体滤饼在80℃下进行干燥，时间为30min，冷却 为溶剂用于油墨、印染、药物、润滑剂、抗冻 后进行得到环氧乙烷氢酯基化反应催化剂。图1为 o。近 催化剂的制备流程。 剂等，还可以作聚酯和聚氨酯的单体等|1’2 年来1，3一丙二醇成为合成聚对苯二甲酸丙二醇酯 (PTT)的重要单体原料。PTT是一种新型聚脂材 料，兼具聚酯和聚酰胺纤维的特性，性能明显优于 PET、PBT等普通纤维旧J，在地毯、织物、工程热 塑性塑料及薄膜等领域有广泛用途H1。目前只有德 [司Degussa公司、美国Shell公司和杜邦DuPont公司 实现了1，3一丙二醇生产的工业化，国内尚无大规 模生产。PTT聚合单体1，3一丙二醇依赖进口，独立 I刳1 催化剂制备{!}ic程罔 开发1，3一丙二醇的生产技术，逐步缩小与发达国 家的差距，解决原料1，3一丙二醇的来源问题，使 1．2分析方法 我国的PTT聚酯生产技术得到发展。 本工作开展了环氧乙烷氢酯基化催化剂小试 的条件下，以10。C／min的升温速度和降温速度进行 制备技术的探索研究工作，为今后1，3一丙二醇的 熔融温度和结晶温度的测试。 制备技术的研发奠定了基础。开展以环氧乙烷原料 2结：果与讨论 经氢酯基化和加氢反应制1，3一丙二醇的催化剂研 究，开发出具有自主知识产权的新的工艺技术，可 在前期探索研究的基础上选择以过渡金属钴 为PTT新型聚酯高分子材料提供1，3一丙二醇原料， 为活性金属组分，以异喹啉、8一羟基喹啉、3一羟基 对于我国的聚酯工业发展也具有重要的经济和社会 吡啶等为助剂，以低碳醇为溶剂，进行了环氧乙烷 意义。 氢酯基化反应催化剂的制备，考察了相关因素对合 成催化剂性能的影响。 1实验部分 2．1不同活性组分加入量对催化剂性能的影响 1．1催化剂制备方法 以3一羟基吡啶为助催化剂，加人量为1．10 g， 环氧乙烷氢酯基化反应催化剂以八羰基二钴 溶剂甲醇的量为90mL，考察了不同／＼羰基二钴加 为活性组分，分别以异喹啉、8一羟基喹啉、3一羟基 人量对合成催化剂的影响，实验结果见表1。从表1 吡啶等为助剂，以甲醇为溶剂进行催化剂制备。制 可看出，八羰基二钴使用量较少时，所配置的催化 备方法为：在常温常压的条件下搅拌1h进行催化 剂经24h沉降后仅有少量的固体析出，所配置的催 剂配置；配制的催化剂静止沉降24h；沉降后的催 [作者简介]石鸣彦(1974一)，女，山东省莱州市人，大学，高级_T 化剂进行常压过滤，得到催化剂固体滤饼；催化剂