5第五章生物氧化137030032.pptVIP

氧化四个阶段 自由能计算总结 第三节 氧化磷酸化作用 线粒体穿梭系统：细胞质中生成的NADH（外源NADH）是不能透过线粒体内膜进入线粒体的，只能通过特殊穿梭机制才能进入 ?-磷酸甘油穿梭 苹果酸-草酰乙酸穿梭作用 * * * * 1、定义：细胞内糖蛋脂氧化分解生成CO2和H2O释放能量过程 生物氧化概念： 1、活细胞内，反应条件温和 2、酶催化，逐步进行 3、逐步氧化，逐步放能 4、能量贮存在高能磷酸化合物中 特点： 氧化中CO2的生成： 方式：有机物转变成含羧中间物，酶催化脱羧生成CO2 类型：直接脱羧和氧化脱羧两种。氧化脱羧一般伴随H释放 氧化中H2O的生成 代谢物在脱氢酶催化脱下的氢由氢载体（NAD+、FAD、FMN等）接受，通过一系列递氢体或递电子体传递给氧生成H2O 脂肪 葡萄糖、其它单糖 三羧酸循环 电子传递（氧化） 蛋白质 脂肪酸、甘油 多糖 氨基酸 乙酰CoA e- 磷酸化 +Pi 小分子化合物分解成共同中间产物（丙酮酸、乙酰CoA等） 脱下的氢由电子传递链传递生成H2O，释放能量 大分子降解成基本结构单位 共同中间物进入三羧酸循环,氧化脱氢 1、定义：恒温恒压下，体系可用来对环境做功的那一部分能量 自由能 (G)： 2、自由能与化学反应关系 自由能含量不能测，但在反应A →B 自由能变化(ΔG）可测 ΔG = GB - GA ，表示化学反应中产物与底物自由能差 自由能和氧化还原电位 2、自由能与化学反应关系： GB GA 则ΔG 0 放能 自发 1.△G取决于反应物（初态）自由能与产物（终态）自由能，与途径和机制无关 2.自由能总变等于每一步反应自由能变化的总和 ΔG受温度、浓度影响，为比较不同反应自由能差，采用标准条件（ 1个大气压，25 oC， pH7，物质浓度1mol/L），用ΔG0’ 表示 3、标准自由能差(ΔG0’)： K指底物和产物间浓度关系，如： A→B ， K = [B]/[A] 4、通过化学平衡常数(K)算自由能差(ΔG0’ ) 平衡时，ΔG= 0 ΔG =ΔG0’+ RTlnK, K = [B]/[A] ΔG0’ = - RT ln K’eq 达平衡时 K 用 Keq 表示 1、氧化还原电对：AH2 + B → A + BH2 A/AH2 和 B/BH2 构成两个氧化还原电对 （二）标准氧化还原电位（E0’ 氧化还原反应实质是电子从还原剂转到氧化剂的过程 物质给或获电子趋势用氧化还原电位E表示 用标准条件，以标准氢电极做参比（0V）得到电对的电位，表示为 E0’,即标准氧化还原电位 A/AH2 ：给出e或H的为还原电对 B/BH2 ：接受e或H的为氧化电对 每个电对都对应着一个氧化还原电位E 2、E0’值意义：表示电对中物质对电子亲和力 电子总是从较低E0’自发向较高E0’流动 电位越低，给出电子能力越强，还原能力越强 反应中，一种物质氧化与另一种物质还原相偶联，两物质间电子流动条件是，它们的E0’不相等，其差值是ΔE0’(标准氧化还原电位差) 3、标准氧化还原电位差（ΔE0’） ΔE0’ = E0’氧 - E0’还 标况下，e从低氧化还原电位流向高，自由能降低。两者关系可定量表示为： （三）自由能与氧化还原电位关系： ΔG0’(KJ/mol)= - n FΔE0’ n:转移电子数 F:法拉第常数=96.403 KJ·V-1·mol-1 ΔE0’:标准氧化还原电位差 a.利用化学反应平衡常数计算 基本公式：ΔG′=ΔG°′+ RTlnK (K=产物浓度/底物浓度) ΔG°′= - RTlnKeq (Keq=反应平衡时K) b.利用标准氧化还原电位（E°?）计算（限于氧化还原反应） 基本公式：ΔG°′=－nFΔE°′(ΔE°′=E+°′-E-°′) 4、ATP： ATP 是高能磷酸化合物代表，自由能特殊载体，称为生物体内能量“通币”。 ATP 含3个磷酸基团，有两个高能键，每个高能键断裂释放30.5 KJ/mol能量 ATP 在生命活动中是作为能量和磷酸基团供体 七、能荷：（能量载荷，表示细胞能态） 细胞中ATP、 ADP和AMP总量称腺苷酸库。能荷大小决定于腺苷酸库中ATP、 ADP和AMP所占比例 能荷= [ATP]+0.5[ADP] [ATP]+[ADP]+[AMP] 能荷：表细胞酰苷酸库中充满高能磷酸根的程度 能荷数值在0-1之间 能荷 = 1 腺苷酸库中全以ATP存在，抑制ATP合成 腺苷酸库中全以ADP存在，耗能太多，应加速ATP合成 腺苷酸库中全以AMP存在，接近死亡 能荷 = 0 能荷 = 0.5 细胞中能荷大小可调节细胞中ATP合成和消耗