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第六章 对映异构Chapter 6 Enantiomerism 立 体 异 构 对映异构 第六章 构造异构 构型异构 构象异构 对映异构 顺反异构 碳干异构 官能团异构 位置异构 同分异构现象 互变异构 对映异构 —— 分子式、构造式都相同，构型不同，且互呈镜像对映关系的立体异构现象 互呈镜像，但不能重合 对映异构 第六章 对映异构现象的发现 1848 年 Louis Pasteur (1822～1895) 镜子 酒石酸钠铵晶体 对映异构 第六章 肌肉乳酸 旋光性： 镜子 发酵乳酸 分子式： C3H6O3 构造式： 构型式： C3H6O3 向右旋转 向左旋转 光学异构 旋光异构 对映异构 对映异构（Enantiomerism） 第六章 了解物质的旋光性 理解对映异构现象和分子结构的关系 掌握含一个和含二个手性碳原子化合物的对映异构 掌握构型的 R、S 命名规则 了解环状化合物的立体异构及不含手性碳原子化合 物的对映异构 进一步认识有机反应的立体化学 了解外消旋体的拆分 【基本要求】 【重点难点】 对映异构现象和分子结构的关系 含手性碳原子化合物的对映异构及构型的 R、S 命名 烯烃重要反应的立体化学 一、平面偏振光（偏振光、偏光 ） §1 物质的旋光性 普通光的传播 普通光的振动平面 ——只在一个平面上振动的光 平面偏振光 Nicol 棱镜 （光栅） ——使偏振光平面旋转的性质 二、物质的旋光性（光学活性） 盛放水等无旋光性物质 盛放乳酸等旋光性物质 旋光方向 向左旋转，用“–”表示，左旋体 向右旋转，用“+”表示，右旋体 旋光度（ ） 三、旋光性的测定 旋光仪示意图 ——浓度为 1g / mL 旋光物质的溶液，放在 1 dm 长的盛液管中所测定的旋光度 影响物质旋光度 的因素： 比旋光度（ ） 溶液的浓度（ ） 盛液管的长度（l） 温度（t） 光的波长（λ） 溶剂 练习6-1 葡萄糖的比旋光度： §2 对映异构现象、手性与分子结构的对称因素 一、对映异构现象与分子的手性 手性分子 乳酸 C COOHCH3 OH H 互呈镜像 不能重合 手性（手征性）chirality 互呈镜像 不能重合 ◎ 二、对称因素与分子的 对称性 三、分子的对称性与手性 具有对称面的分子不具有手性，没有对映异构现象 具有对称中心的分子不具有手性，没有对映异构现象 具有对称轴的分子可能具有手性，也可能没有手性 具有手性的分子缺少某些对称因素： 既没有对称面，也没有对称中心 Cabcd * 手性中心 手性轴 手性面 练习6-2：判断下列化合物是否具有手性 手性碳原子（不对称碳原子） §3 含手性碳原子的化合物的对映异构 练习6-3：请用“*”标出下列化合物中的手性碳原子 CH3CHDCl CH3CH(OH)CH2CH3 CH3CH(OH)CHBrCH3 BrCH2CH2CH(OH)CH2CH3 一、含一个手性碳原子的化合物 * 右旋体（+） 左旋体（–） 2、外消旋体（±） ——两对映体的等量混合物 乳酸 2-羟基丙酸 + 3.8 o – 3.8 o 1、对映体 ——互呈实物与镜像对映关系的立体异构体 物理性质相同 比旋光度的大小相等，但旋光方向相反 化学性质基本相同，但在手性条件下有差别 生理作用的差异性很大 3.79 0 18 (±)-乳酸 3.79 – 3.8 o 53 (–)-乳酸 3.79 + 3.8 o 53 (+)-乳酸 pKa (25oC) （水） m. p. (oC) 3、构型表示方法 投影原则 “横前竖后” C COOH CH3 OH H 费歇尔投影式 楔形式 在纸面旋转 180o，构型不变 费 歇 尔 投 影 式 注意“横前竖后”的投影原则 手性碳上任何两个 原子或基团位置对 调，构型改变 固定某一基团，其它三个 原子或基团顺时针或逆时 针调换位置，构型不变 在纸面旋转 90o ，构型改变 在纸面旋转 270o ，构型改变 离开纸面翻转，构型改变 手性碳上任何两个 原子或基团位置对 调，构型改变 任意旋转或翻转，构型不变 固定某一基团，其它三个原子或基团 顺