普光高含硫气田水中H_2S去除技术研究.pdfVIP

． 12． 油气田环境保护 ·技术研究 极工作 曲线 ，见 图 2，并 以此确 定后续试验 中 H S 含量 。 g 1 一 吕 一 ∞ m o． ，] ∽ * 贮 0．01 1．U／1 1．2，l 1．3，l 1．4，l 座机电话号码0 座机电话号码0座机电话号码0 740 n C1 ／n S一 电极电位 ／mV pH 6，HS初始浓度300mg／L，室温 图2 硫离子 电极工作 曲线 图4 硫离子 电极工作 曲线 除效果的影响。试验结果表明：水样 pH对 HS去除 1．3脱硫剂的选择 的影响不大，水样 中NaClO过量时 H S去除较为完 选择脱硫剂主要从安全性 、脱硫率 、反应速度、添 全，反应 1rain，残留H S浓度可降低至 1mg／L以下。 加药剂浓度与吨水药剂成本等方面综合考虑 ，试验确 NaClO具有脱硫速度快 、效果好、价格低廉 ，易于 定的备选药剂包括 ：NaC1O、C1O2、NaNO2、ZnSO 。 现场制备等优点，适合高含硫气 田水脱硫处理 。 2 试验结果 2．1．2ClO 脱 硫 ClO。具 有 比 NaClO 更 强 的氧 化 性 ，能 够 比 2．1脱硫氧化剂优选试验 NaClO更快地氧化 H S。反应式为： 2．1．1NaClO 脱 硫 2ClO2+5H2S一 5S+2HC1+4H O NaClo具有较强的氧化性 ，价格较低且易于制备 8Clo2+5H2S+4H2O一 5H。SO +8HC1 电解 NaCI溶液 。反应式为： 试验表 明，当 n C1O ／n H。S 即 n C1 ／ NaC1o+ H2S一·S+NaC1+H2O n S ，下同 ≥1时反应快速 、彻底 。初始硫浓度在 2NaClo+ S+H2O— H2SO3+2NaC1 30～300mg／L时，反应均能在 1rain内完成 ，其脱硫 3NaC1O+S+H2O— H2SO4+3NaC1 效果见图5。 试验发现，当加入 NaClO 的物质的量大于水 中 虽然 ClO 具有脱硫效果好 、速度快 、不易与有机 H。S时，H。S可在瞬间被氧化成硫磺 乳 白色沉淀 ， 物反应生成 卤代物等特点 ，但其价格较高且不易贮存 当 n NaC1O ／n H。S 的比值较高时，生成 的硫磺量 及制备 ，若大量使用会使处理成本大 幅增加 ，因此不 随时间延长而逐渐减少 ，表 明此时有 SO 生成。 适合大规模作为高含硫气 田水的脱硫剂。 图 3和 图 4显示 了水 样 pH 与 n NaClO ／ 2．1．3NaNO2脱 硫 n H。S 即n C1一 ／n S。一 ，下 同 对水样 中H。S脱 NaNO 既有还原性 ，又有氧化性 ，在酸性介质 中 具有较强的氧化能力 ，与 H S反应式为 ： 2NO2一+3H2S+2H — 3S+ N2+4H2O 曼 试验发现 ，虽然 NaNO。具有脱硫效果 ，但反应速 度较慢 ，不能满足快速脱硫 的要求 ，脱硫效果见 图6。 蛏 2．1．4ZnSO4脱 硫 ∽ ZnSO 是一种常用的低价沉淀脱硫剂。ZnSO 与 导 * H S可生成难溶的 ZnS沉淀 ，与 H S反应式为： ZnSO4+H2S--~ZnS+H2SO4 0 1 2 3 4 5 ZnS溶度积常数较小 K。。一1．2×10 。 ，可在弱 反应时间m／in 酸性和中性条件下将 H s沉淀去除，但 由于 H s为 n C1’ n／ S’ 一1．4／1，HS初始浓度100mgL／，室温 弱酸 ，因此在酸性环境 下可发生 ZnS的水解 并析 出 图 3 硫离子电极工作 曲线 H S。试验发现 ，在 pH值为 5～9时，等物质的量加 ． 14． 油气 田环境保护 ·技术研 究 NaSO。消除过量 NaC10，用 NaOH调节水样至 pH 表明：当原水 pH一6时 ，工艺方案一和二所得 到的 一7，该方案也可达到脱除 H。S的 目标。 处理后水样腐蚀性均可达到 SY／T5329—94《碎 一B／ 一＼斟 基逛 —B／gg一、糌 懊 O O O O O 0 0 0 0 两种方案所处理水样的腐蚀性测试结果见图8。O O 屑O岩油O 藏O注水O 水O质推荐指标及分析方法》，而原水 2H ∞ 舛 ¨ pHm 5时嘶，两种工艺o方案所处理 的水样腐蚀性均 准 略高于油气 田回注水质要求 ，因此需要加入缓蚀 均 剂以减轻腐蚀 。 3 结 论 ◆通过对普光气 田水样 的脱硫试验研究，表 明 NaC10、C102、ZnSO 以及 NaNO2均可有效脱除气 田 水中的H S，其 中NaC10的综合性能最佳。 ◆使用 NaclO作为氧化剂脱 除污水 中 H。s时， n NaC1O ／n H2S