有机化学课件--第二十章杂环化合物.pptVIP

有机化学课件 20.1 杂环化合物的分类与命名 （2）歧化反应  （3）羟醛缩合反应  （4）安息香缩合反应 2. 吲哚:白色结晶，mp.52.5℃。具有极臭的气味，纯粹的吲哚在极稀时有香味，可作香料。可发生亲电取代反应，活性位置在第3位。 含吲哚的生物碱广泛存在于植物中，如麦角碱、马钱子碱、利血平等 3. 卟啉环系化合物 卟啉环系是由四个吡咯和四个次甲基交替相联组成的共轭体系。卟啉环呈平面结构，环的中间空隙以共价键、配位键和不同的金属结合。 卟啉族化合物广泛分布于自然界。血红素，叶绿素都是含 环的卟啉族化合物。血红素中环络合的是Fe，叶绿素环络合的是Mg。 20.3 唑 一．噻唑 噻唑是含一个硫原子和一个氮原子的五元杂环，无色，有吡啶臭味液体，沸点117℃，与水互溶，有弱碱性，是稳定的化合物。 一些重要的天然产物几合成药物含有噻唑结构，如青霉素、维生素B1等。 维生素B1（VB1） 青霉素 结构和性质 1). 弱碱性 吡咯系杂环中除咪唑是中等强度的碱外，其它为弱碱，因为： 二. 咪唑和吡唑 咪唑分子间可形成氢键： 吡唑通过氢键可缔合成二聚体： 咪唑和吡唑具有较高的沸点,这是因为: 2). 亲电取代反应 吡咯系杂环亲电取代反应活性小于吡咯、呋喃和噻吩。 是一无色有恶臭液体，与水及许多有机溶剂，如乙醇、乙醚等混溶，是良好的溶剂。 吡啶氮上有一对电子未参与共轭，易接受质子，具有碱性。 碱性：脂肪胺＞吡啶＞芳香胺 20.4 吡啶 一. 结构和物理性质 二. 化学性质 1. 吡啶环上亲电取代反应 与苯环比较吡啶环是缺电子芳香杂环，性质类似于硝基苯，不能进行傅氏烷基化和酰基化反应。 亲电取代位置在3-或5-位进行，为什么？ 吡啶亲电取代反应发生在β-位，除用电子理论解释外，还可以用中间体的稳定性加以说明： 显然，当吡啶环上连有供电子基团时，将有利于亲电取代反应的发生；反之，就更加难以进行亲电取代反应。 吡啶环也象硝基苯一样，不能发生F―C烷基化和酰基化反应。 吡啶环的亲核取代反应主要发生在α-位和γ-位，被取代的可以是氢原子，也可以是易于离去的基团。如： 2. 吡啶环上亲核取代反应 除吡啶环 2, 4, 6 位上卤素容易被亲核试剂取代外，吡啶环2位的负氢离子也能被取代。 吡啶环2位负氢离子被强亲核性氨基负离子取代, 同时放出氢气，称齐齐巴宾（Chichibabin）反 应。 3. 吡啶环上氮的碱性及亲核性 吡啶环上有供电子基时将使碱性增强。如： pka 5.17 5.79 5.68 6.02 吡啶既然是一个碱，遇酸形成稳定的盐。 如用非质子硝化试剂、磺化试剂，或卤素、卤代烷、酰氯与吡啶反应，也将形成相应的吡啶盐： 吡啶环2, 4, 6位烷基的α-H具有一定酸性， 其酸性与甲基酮的α-H相同。 4. 侧链α-H的反应 吡啶成盐后，使吡啶环2, 4, 6位烷基α-H酸性进增强，可以发生羟醛缩合和迈克尔反应： a. 氧化 吡啶环电子云密度小，不容易被氧化。 5. 吡啶的氧化和还原 * 第二十章 杂环化合物 （heterocyclic compounds） 主要内容 20.1 杂环化合物的分类与命名 20.2 五元单杂环化合物 20.3 唑 20.4 吡啶 20.5 喹啉与异喹啉 20.6 嘧啶与嘌呤 20.7 杂环化合物的合成(自学) 20.8 生物碱 环状有机化合物中，成环原子除碳原子外还含有其他原子，这种环状化合物称为杂环化合物。 本章讨论的是那些环为平面型，环内π电子数符合4n+2规则，具有一定芳香性的芳杂环化合物。 一、杂环化合物的分类 常见的杂环化合物 二、杂环化合物的命名 1、 音译法：在同音汉字左边 + 口字。 2. 杂环及环上取代基的编号 (1) 母体杂环的编号：杂原子的编号为“1”。 杂原子邻位的碳原子也可依次用α、β、γ…编号。 (2)环上有不同杂原子时，按O→S→N次序编号。若环有不同取代基，其编号按次序规则和最低系列。 2 0.2 五元单杂环化合物 一、呋喃、噻吩、吡咯杂环的物理性质和结构 1.物理性质 A. 呋喃：无色液体，存于松木焦油中, b.p. 31.36oC. 遇盐酸浸湿的松木片呈绿色。 B. 噻吩：无色有特殊气味的液体，存于煤焦油中, b.p.84.16oC. 与吲哚醌在硫酸作用下显兰色。 C. 吡咯：无色液体，存于煤焦油和骨焦油中, b.p. 130- 131oC.遇盐酸浸湿的松木片呈红色. 2.结构