纤维素混合醚酯的制备与静电纺丝性能.pdfVIP

第 11 期 高 分 子 通 报 ! 63 ! 研 究 简 报 纤维素混合醚酯的制备与静 电纺丝性能 邵 自强, 王飞俊, 王文俊, 马 刚, 王慧庆 ( 北京理工大学材料学院, 北京 100081) 摘要: 研究了几种纤维素混合醚酯的制备及其高压 静 电场 纺丝性能 , 分 析了溶 剂组成、溶液 浓度、分子量、 酯化基 团对成纤性和纤维直径的影响。结果表 明: 在非均相条件下, 经过碱化、醚化与酯 化, 得到 不同结构 的纤 维素混合醚酯 H PM CP 、H PMCT 与 H PMCA S, 均可实现静 电纺丝; 在 甲醇/ 二氯 甲烷 = 1 4 的溶剂体 系中易得 到表面光滑纤维; 在溶剂组成一定条件下, 溶液仅在一 定浓度 范围可 纺, 且 浓度越 低、纺 丝 电压 越高, 纺丝平 均 直径越小; 当溶剂组成、溶液浓度一定时, 分子量对其溶 液纺丝 的可纺 性有直 接影响, H PMCA S 仅重 均分子 量 达到 7 2 104 才能获得表面光滑纺丝纤维; 在溶剂组成、溶液浓度和分子量一 定的条件 下, 相邻 酰基间距 离越 小, 酸 性越强, 溶液 电导率越大, 丝越细 。 关键词: 纤维素混合醚酯; 结构; 静 电场纺丝 引 言 通过分子修饰改变多糖取代基的种类 、数 目可使其具有更高的活性与功能性, 可赋予其可溶或可熔 性, 使其变为保水剂 、成膜剂、增稠剂 、悬浮剂 、感应剂与缓释剂等功能性材料, 应用于石油开采 、生物载 体 、医药辅料 、建材陶瓷、食品饮料 、环境保护、光 电、造纸 印染、纺织涂料、高分子聚合和航空航天等诸多 科学领域 。 双取代的羟基烷基纤维素混合醚具有水溶性与温敏性, 可作为性能优 良的功能医用水凝胶骨架材料 与温度传感器材料; 进一步酯化, 引入 自由羧基, 形成 了 3~ 4 个基团修饰 的纤维素混合醚酯衍生物, 该类 材料失去 了温敏性和水溶性, 但又具备新的功能- - 油溶性与 p H 敏感性。这类多基 团修饰后的纤维素 混合醚酯是一类安全无毒、生物相容性好、在体 内可完全 降解且对环境 p H 敏感 的新型材料, 主要用于药 物肠溶包衣[ 1, 2] 及生物传感器等领域 。 为拓展其在药物缓释材料[ 3~ 6] 和组织工程材料[ 7] 的应用, 本文通过非均相法制备 出三种不同结构的 纤维素混合醚酯 羟丙基甲基纤维素酞酸酯( ydr oxypr opy lmet y lcellu lose p t alat e, H P MCP ) 、羟丙基 甲基纤维素偏苯三酸酯( y droxypropy lmet ylcellu lose t rimelitat e, H P MCT ) 与羟丙基 甲基纤维素醋酸 琥珀酸酯( ydroxypropylm et ylcellu lose acetat e su ccin at e, H PM CA S) , 并利用高压静 电场纺丝法得到 不 同pH 敏感点的超细纤维无纺布, 研究了溶剂组成、溶液浓度、分子量 、侧基结构对成纤性和纤维直径 的影响。 1 实验部分 1 1 原材料与制备 原材料: 羟丙基甲基纤维素( H P MC) , 型号 ET05, 由湖州展望药业有限公司提供, 羟丙氧基含量在 7 0% ~ 7 5% , 甲氧基含量在 28 0% ~ 32% ; 冰醋酸、醋酸钠 、偏苯三甲酸酐、醋酸酐、丁二酸酐和邻苯二 基金项 目: 北京理工大学纤维素技术研发中心基金资助( 项 目编号: 2006- 004) ; 作者简介: 邵 自强( 1965- ) , 男, 教授, 博导, 从事天 然高分子功能化及含能材料方 向研究, E mail: s aoziqian g@ 2 63 n et . ! 64 ! 高 分 子 通 报 2 010 年 11 月 甲酸酐都属于化学纯级 。 1 2 制备过程 在三等份羟丙基甲基纤维素( H PM C