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* 高一化学竞赛辅导三 晶体结构 知识要点：　　1、分类（微粒、结合力）　　2、物理性质（熔、沸点，导电性等）　　3、结构：① 微粒关系；② 化学式；③ 原子环　　4、计算（密度） 一、四种晶体结构、性质的比较 　 　 　 　 典型代表物 　 　 　 　 溶解性 　 　 　 　 导电性 　 　 　 　 导热性 　 　 　 　 熔沸点 　 　 　 　 硬度 物理性质 　 　 　 　 相互作用 　 　 　 　 构成微粒 金属晶体 分子晶体 离子晶体 原子晶体 　 二、物质熔沸点比较及规律 物质的熔沸点取决于晶体中微粒间的作用力大小。作用力越大，熔沸点越高。不同晶体中微粒间作用力不同，影响作用力的因素不同，所以比较物质熔沸点，首先要分清晶体类型。 对于不同种类晶体：一般情况下，微粒间作用力大小排序是共价键离子键范德华力，所以熔沸点高低排序是：原子晶体离子晶体分子晶体。 离子晶体：微粒间作用力是离子键，影响离子键强弱的因素很多，主要是离子半径和离子电荷数。例如NaCl和KCl，因Na+半径小于K+半径，所以NaCl中离子键比KCl中离子键强，NaCl的熔沸点高于KCl。 原子晶体：微粒间作用力是共价键，影响共价键强弱的因素是原子半径，原子半径越小、键长越短，键能越大，共价键越强，晶体熔沸点越高。例如比较原子晶体金刚石，碳化硅（SiC）和晶体硅的熔点。碳原子半径小于硅原子半径，所以键长长短顺序为：C—C C—Si Si—Si，共价键强弱顺序为C—C C—Si Si—Si。所以，熔点顺序是：金刚石碳化硅硅晶体 分子晶体：微粒间作用力是范德华力，影响范德华力大小的因素很多，对于组成和结构相似的分子来说主要是分子量。例如比较分子晶体F2、Cl2、Br2、I2的熔点。因为它们是分子晶体，微粒间作用力是范德华力，又由于它们在组成和结构相似，所以分子量越大范德华力越大，熔点越高。熔点高低排序为：F2Cl2Br2I2。 综上所述，比较物质熔沸点时一定要先分清晶体类型，以免张冠李戴，因果错判。 三、几种常见的晶体结构 １、氯化钠晶体　　NaCl晶体是一种简单立方结构——Na+和Cl-交替占据立方体的顶点而向空间延伸。在每个Na+周围最近的且距离相等的Cl—有6个（上、下、左、右、前、后），在每个Cl—周围最近的且距离相等Na+也有6个；在每个Na+周围最近的且距离相等的Na+有12个（同层4个，上层4个，下层4个），在每个Cl—周围最近的且距离相等的Cl—亦有12个。如下图所示： 2、氯化铯晶体　　CsCl晶体是一种体心立方结构——每8个Cs+和8个Cl-各自构成立方体，在每个立方体的中心有一个异种离子（Cs+或Cl-）。在每个Cs+周围最近的且距离相等的Cl—有8个，在每个Cl—周围最近的且距离相等Cs+也有8个；在每个Cs+周围最近的且距离相等的Cs+有6个（上、下、左、右、前、后），在每个Cl—周围最近的且距离相等的Cl—亦有6个。如下图所示： （二）原子晶体　　1、金刚石晶体　　金刚石晶体是一种立体的空间网状结构——每个C原子与另外4个相邻的C原子以共价键结合，构成一个正四面体结构单元，前者位于正四面体中心，后四者位于正四面体的四个顶点。晶体中所有C—C键长相等，键角相等(均为109°28′)；晶体中最小碳环由6个C原子组成且六者不在同一平面内，形成立体的六元环状结构。晶体中每个C原子参与了4条C—C键的形成，而在每条键中的贡献只有一半，故原子个数与C—C键数之比为1∶（4×1/2）=1∶2。 2、二氧化硅晶体　　每个Si原子与相邻的4个O原子以共价键相结合，前者在正四面体的中心，后四者在正四面体的四个顶点。如图：正四面体内Si—O键角为109°28′。每个正四面体占有一个完整的Si原子、四个“半O原子”，故晶体中Si原子与O原子个数比为1：（4×1/2）=1∶2。　　二氧化硅晶体相当于金刚石晶体中的C原子换成Si原子，同时在每两个Si原子中心连线上的中间加上一个O原子。二氧化硅晶体中最小的封闭环上有12个原子（6个Si原子和6个O原子）。 （三）混合型晶体——石墨晶体　　石墨晶体是一种混合型晶体——层内存在共价键，层间以范德华力结合，兼具有原子晶体、金属晶体、分子晶体的特征和特性。在层内，每个C原子与3个C原子形成C—C键，构成平面正六边形，键长相等，键角相等（均为1200）；在晶体中，每个C原子参与了3条C—C键的形成，而在每条键中的贡献只有一半，故每个正六边形平均只占有6×1/3=2个C原子，C原子个数与C—C键数之比为1∶（3×1/2）=2∶3。 （四）分子晶体　　1、二氧化碳晶体——干冰　　干冰晶体是一种立方面心结构——每8个CO2分子构成立方体且在6