实验四：旋光法测定蔗糖转化反应的速率常数.pptVIP

德州学院化学系 化学基础实验——物理化学部分 德州学院化学系 1mol, 263.15K的过冷水于恒压101.325kPa下凝固为同温的冰, 求系统的熵变. 已知水在正常凝固点的凝固热为 ? 6220 J·mol?1. Cp?m(水) = 75.3 J·mol?1·K?1, Cp?m(冰) = 37.6J·mol?1·K?1. 1mol, H2O(l) 101.325kPa T1 =273.15K 1mol, H2O (s) 101.325kPa T1 = 273.15K 可逆相变 ?S(T1) 1mol, H2O(l) 101.325kPa T2 =263.15K 1mol, H2O (s) 101.325kPa T2 = 263.15K 不可逆 ?S(T2) = ? ?S1 ?S2 ?S(T2) = ?S1 + ?S(T1) + ?S2 (1)今有1 mol单原子理想气体, 始态压力为1013 kPa, 体积为2?24 dm3. 经绝热向真空膨胀至体积为22?4 dm3. (2)又绝热可逆地将膨胀后的上述气体压缩为2?24 dm3. 分别求(1), (2)两过程的Q, W, ?U, ?H和?S. 设CV?m = 3R/2. 1mol, pg T1 = 273K p1 =1013kPa V1 = 2?24 dm3 1mol, pg T2 = T1 p2 V2 = 22.4dm3 (1) Q = 0 (1) 因 Q = 0, W = 0, ?U = Q + W = 0, 故 ?T = 0, ?H = 0 1mol, pg T1 = 273K p1 =1013kPa V1 = 2?24 dm3 1mol, pg T2 = T1 p2 V2 = 22.4dm3 1mol, pg T3 = ? p3 V3 = 2?24 dm3 (1) Q = 0 (2) ?S = 0 1.了解蔗糖转化反应体系中各物质浓度与旋光度之间 的关系。 2.测定蔗糖转化反应的速率常数和半衰期。 3.了解旋光仪的基本原理，掌握其使用方法。 实验目的 实验原理 蔗糖转化反应为: C12H22O11+H2O → C6H12O6 + C6H12O6 蔗糖 葡萄糖 果糖 由于反应中水是大量的，可以认为整个反应中水的浓度基本是恒定的。而H+是催化剂，其浓度也是固定的。所以，此反应可视为假一级反应。其动力学方程为 k为反应速率常数;C为时间t时的反应物浓度 反应的半衰期 实验原理 蔗糖及水解产物均为旋光性物质。但它们的旋光能力不同，故可以利用体系在反应过程中旋光度的变化来衡量反应的进程。 为了比较各种物质的旋光能力，引入比旋光度的概念。比旋光度可用下式表示 t为实验温度(℃); D为光源波长; α为旋光度; l为液层厚度(m); C为浓度(kg·m-3)。 当其它条件不变时，旋光度α与浓度C成正比。 实验原理 在蔗糖的水解反应中，反应物蔗糖是右旋性物质,其比旋光度［α］20D=66.6°。产物中葡萄糖也是右旋性物质，其比旋光度［α］20D=52.5°；而产物中的果糖则是左旋性物质，其比旋光度［α］20D=-91.9°。因此，随着水解反应的进行，右旋角不断减小，最后经过零点变成左旋。旋光度与浓度成正比，并且溶液的旋光度为各组成的旋光度之和。 实验原理 ? t = K反 C + K生 （C0-C） ?0=K反 C0 ? ∞ =K生 C0 若反应时间为0，t，∞时溶液的旋光度分别用α0，αt，α∞表示。则: 实验原理 以ln(αt-α∞)对t作图为一直线，由该直线的斜率即可求得反应速率常数 k 。进而可求得半衰期 t1/2 ln(αt-α∞)=-kt+ ln(α0-α∞) 实验原理 仪器与药品 1.仪器 旋光仪（WZZ－2A2B自动旋光仪 ）;旋光管;恒温槽;台称;停 表;烧杯;移液管(量筒）; 2.药品 HCl溶液(4mol·dm-3); 蔗糖(分析纯)。 1.旋光仪零点的校正 ： 旋光管内注入蒸馏水，使管内无气泡存在。旋紧套盖，勿使漏水。放入旋光仪中盖上槽盖，打开光源，调节目镜使视野清晰，然后旋转检偏镜至观察到的三分视野暗度相等为止，记下检偏镜之旋转角α，重复操作三次，取其平均值，即为旋光 仪的零点。 实验步骤 2.蔗糖水解过程中αt的测定 用台称称取10g蔗糖，放入100mL烧杯中，加入50mL 蒸