浙大版有机化学 第2章 烷烃.ppt

3) 活化能与反应速率 活化能(activating energy)： 过渡态与反应物之间的能量差 活化能越小，反应速率越快； 活化能越大，反应速率越慢。 第一步 Ea= +16.7kJ/mol 第二步 Ea= +8.3kJ/mol 在甲烷氯代的多步反应中, 哪 一步是控制反应速率的？ 反应速率最慢的一步 —— 速度控制步骤—— 4）氯代、溴代反应的取向 1oH与2oH被取代的概率为: 6?2 氢的相对反应活性： 1oH:2oH = (45/6) : (55/2 ) = 1 : 3.8 1oH与3oH氢被取代的概率为: 9:1 氢的相对反应活性： 1oH : 3oH = ( 64/9):(36/1) = 1 : 5 氯代反应三种氢的活性：1°H : 2°H : 3°H = 1 : 3.8 : 5 溴代： 溴代反应三种氢的活性： 1°H : 2°H : 3°H = 1 : 82 : 1600 5) 卤素的活性与选择性 卤素的活性：F Cl Br I；氯化试剂活性高，溴化试剂活性低。 卤代反应的部位选择性：溴大于氯（Br Cl ) 影响卤代产物异构体相对产率的主要因素： 概率因素、H原子的反应活性(3°2°1°)、X原子的反应活性。 不同氢的反应活性与自由基的稳定性有关。 自由基的稳定性与共价键均裂时键的离解能大小有关. 自由基稳定性次序为 [ 烷基自由基结构 ] 带孤单电子碳 sp2杂化。 孤单电 子占据未参与杂化的P轨道。 P轨道垂直于三个sp2杂化轨道所在的 平面。 乙基自由基 异丙基自由基 叔丁基自由基 2.氧化反应 A:彻底氧化：烷烃完全燃烧生成二氧化碳和水，同时放出大量的热。 B：部分氧化 3. 热裂反应 化合物在高温和无氧存在下的分解反应。 单电子转移用鱼钩箭头表示。 热裂解：750°C 催化裂解：450°C 烷烃的其它反应 1、硝化反应： 2、璜化反应 六. 烷烃的制备 1. 碳架不变的反应 2. 碳原子数增加的反应 思考题：写出下列合成反应步骤： 第二章 烷烃（alkane） 通式：CnH2n+2 一. 同系列和同分异构体 组成上相差CH2及其整数倍。同系列中的各化合物互为同系物。 同分异构体：具有相同分子式的不同化合物。 构造异构体：具有相同分子式，分子中原子或基团因连接顺序不同而产生 的异构体 由碳架不同引起的异构，称碳架异构。(属构造异构) 同分异构 构型异构 构象异构 碳链异构，官能团异构，官能团部位异构 几何异构（顺反异构） 旋光异构 （立体异构） 由于σ键的旋转而产生的异构 官能团异构：CH3OCH3/ CH3CH2OH; CH3COCH3/CH3CH2CHO 骨架异构（链异构） 同分异构体分类： 二 烷烃的命名 烷基及氢的概念： 一级碳（伯碳）：与一个碳相连1°，上面的氢叫1°氢 二级碳（仲碳）：与二个碳相连2°，上面的氢叫2°氢 三级碳（叔碳）：与三个碳相连3°，上面的氢叫3°氢 四级碳（季碳）：与四个碳相连4°。 如： 烷基的命名 将烷烃去掉一个H后的原子团，相应的某烷叫“某基“(alkyl) 异丁基 1、普通命名法（适用于简单化合物） 有多少个碳，就叫某烷： 1~10个碳的烷烃，词头用：甲、乙、丙、丁、戊、己、庚、辛、壬、癸；10个碳以上，用数字十一、十二等表示。 如有支链，用正(n-)、异(i-)、新(t-)等词头区分 正己烷 异己烷 新己烷 Methane, ethane, propane, butane, pentane, hexane, heptane, octane, nonane, decane, undecane, dodecane, 正：表示无支链，即直链烷烃 异：表示在第二个碳上有一个甲基支链 新：表示在第二个碳上有两个甲基支链 特例：异辛烷 2、合理命名法 把所有的烷烃都看作是甲烷的衍生物，选级别最高的碳作为母碳，称作某某甲烷 四甲基甲烷： 二甲基乙基甲烷 三苯基甲烷(triphenylmethane)： 3、系统命名法（IUPAC法）（CCS法） a. 最长：选最长碳链作主链，支链作取代基。遇多个等长碳链，则取代基多的为主链 b. 最低：近取代基端开始编号，并遵守“最低系列编号规则”（指碳链以不同方向编号，得到两种或两种以上编号系列，则顺次逐项比较各系列不同位次，最先遇到的位次最小者，定为“最低系列”。 ） c. 最小：取代基距链两端位号相同时，编号从顺序小的基团端开始 d、最简：相同取代基要合并 2,6,10-三甲基－3－乙基－7－正戊基十二烷 3-ethyl-2,6,