第6章 结构表征.ppt

6.1 有机化合物结构表征的程序 6.1 有机化合物结构表征的程序 5 不饱和度的计算公式 C＋其中, C 代表碳原子的数目，H H 代表氢和卤素原子的总数，N N 代表氮原子的数目， O,S 其他二价原子对不饱和度计算没有贡献，故不需要考虑氧原子数。 6.1.1 有机化合物结构表征方法 1. 化学方法表征有机化合物的结构 (1) 官能团分析方法 利用官能团的特征反应确定化合物类别，进行定性分析。 (2) 官能团转化法 把官能团化合物转化成衍生物，测定衍生物的性质。判断母体化合物的结构。 ①电磁波与有机化合物波谱 电磁波有波动性：ν=c /λ ν— 振动频率，单位赫（Hz）； c—光速，近似看成是常数；λ—波长，单位厘米（cm） 波谱学中表示频率用 波数： σ=1 /λ= ν / c ② 光的能量及分子吸收光谱 电磁波有粒子性： E=hν=h·c /λ E——光子能量，单位焦耳（J） h——普朗克（Planck）常量，6.626×10-34焦秒（J·s） ν——频率 利用分子吸收光波的频率可以表征分子结构。 与有机分子结构有关的光波的频率如下表： ④有机化合物结构表征最常用的光波谱 6.2.1 红外光谱基本原理 ② m1和m2越小，（1/m1 + 1/m2）越大，振动频率也越大。 6.2.2 重要官能团吸收区域 2 官能团吸收区（高频区） 在1600～3700cm-1区组成官能团键的吸收大都在此区，故称官能团区。其又分三个小区： ① Y-H 伸缩振动区（2500～3700cm-1） 主要是O-H，N-H，C-H 等单键伸缩振动频率区。 ② Y≡Z和Y=X=Z 伸缩振动区（2100～2400cm-1） 主要包括 C≡C，C≡N，C=C=C，C=N=O 键伸缩振动。 ③ Y=Z 伸缩振动区（1600～1800cm-1） 主要是C=O、C=N、C=C等双键伸缩振动吸收光的频率。 6.2.3 红外吸收光谱图及其解析 红外吸收光谱图 解：从分子式看，化合物可能是不饱和醇或醚、饱和酮或醛。 1750-1700cm-1强吸收，它是C=O特征吸收，化合物只能是酮、醛化合物； 2738cm-1是-CO-H的伸缩振动吸收峰 ,950cm-1处可能是C-H面外弯曲振动峰，化合物可能是醛。 730～740cm-1有峰,是-CH2－的弯曲振动吸收峰。 因此，化合物可能是CH3CH2CH2CHO 。 1 原子核的自旋 质子是自旋的。有自旋量子数+1/2和-1/2 两个自旋态，能量相等。 在外磁场 H0 作用下，两个自旋态能量不再相等，两种自旋态的 能量差 △E 随着外磁场强度增加而变大。 2. 核磁共振的条件 例：在60MHz的仪器上，测得氯仿与TMS 间吸收频率差为437Hz，用δ 表示氢的化 学位移为： 常见的各种 H 的化学位移值如下表： 3. 分子结构对化学位移的影响 2. 积分曲线与质子的数目 例：1，1-二氯乙烷的1H-NMR谱图如下，相邻的甲基上一组磁等性质子与亚甲基一组磁等性质子是不等性磁质子，相互作用，使两个峰都裂分成多重峰。 6.3.4、1H-NMR谱图的解析 1. 1H-NMR谱图 横坐标为化学位移，横坐标用δ 表示，右边TMS的δ=0， 数 值由右向左标记； 上横坐标常用Hz表示化学位移。 例2． （CH3)3C-C≡CH的核磁共振谱如下： (3) 氢键的影响 氢键是起去屏蔽作用，形成氢键的H的化学位移比没有形成氢键的H的化学位移大，出现在低场。例如， 醇分子中OH基上的H形成氢键时， δ = 3.5～5.5； 酸分子中OH基上的H形成氢键时， δ = 10～13 (4) 其他因素影响： 范德华效应，温度，溶剂都要影响化学位移。 6.3.3 自旋偶合与自旋裂分 1. 磁等性质子和磁不等性质子 磁不等性质子：在有机分子中，化学环境不相同的 质子称为磁不等性质子。 例如：氯乙烷分子中甲基上的氢与亚甲基上的氢是不等性质子。磁不等性 质子的化学位移值不相等。 磁等性质子：在有机分子中，化学环境相同的一组质子称为磁等性质子。 例如：四甲基硅烷、苯、环戊烷、甲烷、丙酮中的质子。磁等性质子的 化学位移相等。 在核磁共振谱图上，有一条从低场向高场的阶梯式曲线，称为积分曲线。