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中国化学会第六届应用化学学术会议论文集1999．10．常州 353 过氧化氢异丙苯氧化丙烯制环氧丙烷 王晓暗卢冠忠 (华东理I大学工业催化所，上海，200237) 摘要本文考察了不同碱性物质，反应条件，溶剂对钼醇催化剂催化性能的影响。在反应混合物中加入碱性物质 06MPa，时间2—4h，温度100℃，C咿转化率 如N电c哂等可抑制Q心的分解：在以乙醇为溶剂，反应压力0．5 为“98％，选择性为70．39％。Ts无定型也可作为氧化催化剂。 关键词钼醇催化剂，过氧化氢异丙苯，氧化，丙烯，环氧丙烷 丙烯氧化制环氧丙烷在催化领域是一个非常具有挑战性的课题。Ts—l的发明，开辟了新的合成环氧 丙烷路线(1‘2】，是环境友好的催化新工艺。但由于在此工艺中使用的H2q和Ts—l成本较高，使此工艺到 目前为至无法工业化[3l。用有机过氧化物作为氧化剂氧化丙烯在工业上是一种可行的和廉价的工艺路线。 最近研究表葫，乙苯过氧化物(EBHP)用不与反应物反应的硅化合物与钛化台物化学结合形成含钛的不均 一催化剂，催化氧化丙烯髑备环氧化丙烷【4J。有专利表明，用凝胶法制备的Ti02／9q作为催化剂，脚为 有用芳烃过氧化酸作为氧化剂，氧化烯烃成环氧化物J。但用过氧化氢异丙苯为氧化剂氧化丙烯则报道较 少，本文报道用过氧化氢异丙苯作为氧化剂环氧化丙烯，考察了不同反应条件对催化性能的影响。 1实验 催化剂制备按一定量的钼和醇比例，先加入钼化合物至Ⅱ三口瓶中，然后加入二醇，在90一120℃，油浴 加热，搅拌，待钼化合物完全溶解后，冷却一会儿，在100一10mmHg下真空抽提，维持一小时，所得到的液体 冷却．于燥保存。 环氧化反应取一定量的过氧化物和溶剂，加入到高压釜中，通入丙烯气体，并使反应釜内保持恒定的 压力，同时通过油浴加热，使反应在预定的温度和压力下进行。 反应物分析用碘量法分析过氧化物；用102气相色谱F1分析反应产物。 2结果与讨论 2．1钼醇催化剂物化性能对对催化性能的影响 由于催化剂中含有水份并具有酸性，特别是酸量的多少对反应性能及cHP的稳定性有较大的影响。表 1为不同钼醇催化剂的催化性能。 表1不同钼醇催化剂的催化性能 催化剂 含水量(％晰) CHP转化率(％) PO选择性(％) 酸量(mgKO吲gcat) (ATl 7．14 142 12．01 64．02 CAl2 6．12 14l 1380 65．01 CAT3 4．50 140 1235 64．28 CAT4 12．01 218 80．1l 1．65 常州． 354 中国化学会第六届应用化学学术会议论文集1999．10． (1)反应物：cⅫ】50“删．5甜№Oq059(2)反应条件：温度螂℃，时间2h，压力0·s脏’a 在催化剂的制备过程中，制备的条件不同，所得到的催化荆的物化性能不同。从表l中看出，催化荆禽 性基本相同；而CAT4催化剂含水量和酸量均比上述三个催化剂高，其c}Ⅱ，的转化率相比较高，而P10的的 选择性则较低．这是由于催化剂酸量较多，会使c}伊分解，或生成的环氧丙烷在酸存在下分解．但含水量在 10％左右，对催化性能影响不大；而酸量的多少对反应性能有较大的影响，但在酸性较低时，Q口的转化率 和Po的选择性的变化不大。 2．2不同抑制剂对反应性能的影响 由于催化剂中含有水份和具有酸性，可使【m分解，因此，在反应物中加入碱性抑制剂，可防止Q弹分 解。实验中加入的抑制荆分别为碳酸氢钠，碳酸钠和氧氧