纳米ZnO粉体的制备及性能研究.pdfVIP

lo 中国化学会第六届应用化学学术会议论文集1999 常州 283 纳米znO粉体的制备及其性能的研究 郭丽萍巫辉袁启华 (武汉工业大学材料学院，武汉430070) 摘要本文报道了以znsq和草酸为原料，首先制备znC204·2H2()．然后通过热分解法制备舀。纳米粉体的方 法和工艺条件，讨论不嗣合成制度对zro性质的影响，并在800℃2hr制得了原生粒子为30—50帆的超细粉体。 关键词znO超细粉体催化用znO精细无机合成 1引言 自从G1eiter}I]等首次制得纳米块体材料并对其各种物性进行系统的研究以来，纳米材料已引起各国科 技界及产业界的广泛关注。纳米材料的制备和研究是当前国际前沿课题之一。超细粉是由纳米级小粒子组 成的一种新型材料，其粒径范围为20～100nm。由于粒子细小，其界面上的顾子数量多于晶粒内部，即产生 了高浓度界面，因而使它具有了与一般粗粒子不同的性质。小粒子的量子尺寸效应、界面效应等作用都是由 此而引起的，这些导致了超细粒子在破牲、内压、光吸收、热阻、熔点、催化与化学活性等诸多方面的特殊J陛异 性。超细粒子结构的特殊性，使其具有许多优异的性能和广阔的应用前景旧’…。 znO是一种性能优良的n型半导体材料，它在压敏、光催化、彩色显影、表面弹性滤波器、橡胶塑料助剂 等方面有广泛的应用【4。7』。用znO掺杂所制成的气敏材料比用Sr《_)2制成的气敏材料具有更好的选择性。 超细zn0粒子表面原子的特殊陆使其其有较大的表面能，可以降低某些体系反应的活化能，因此它也是一 种高效的催化剂。 2实验 于80℃的蒸馏水中制成一定浓度的溶液，然后加入80℃的草酸溶液并迅速搅拌。冷却至室温后，于是10升 的塑料容器中静鼍陈化，沉淀抽滤并充分洗涤，得到的产物在120℃烘干，干燥后得白色松散状粉末。将试 作X一射线和sEM分析。 3结果与讨论 3．1溶液的浓度与温度的影响 溶液浓度和反应温度对生成沉淀的颗粒度有很大的影响。根据槐氏经验公式f8】，沉淀的分散度与溶液 的相对饱和度存在如下关系： 分散度=K(Q—s)／s 其中一定温度下K(比例常数)、s(沉淀物溶解度)为定值，Q为沉淀物质的瞬间浓度。溶液的相对饱和度Q —s越大，则分散度越大，形成的晶核数目越多，得到的沉淀越细，热分解得到的zrlO超细粉体的粒径也越 小。为得到细小颗粒的沉淀，通过对初始溶液加热，使之能分别溶解较多的zns04和草酸，以便提高混合溶 液的相对过饱和度。但温度的提高同时也提高了离子的扩散速度，使生成的沉淀颗粒趋于长大。所以溶液 的温度不能太高。实验证明：溶液温度在80℃左右时效果最佳。沉淀时的快速搅拌亦有利于减小粒径，并 284 常州 中国化学会第六届应用化学学术会议论文集1999．10 能养活沉淀团聚。 3．2沉淀的热分解温度的影响 经X一射线分析，所得沉淀试样为znQ04—2H20。其TG一 叫L分析如图1所示。 由TG曲线可以看出：曲线有三个平台。ZnQ04-2H20在147． 3℃至177℃之间试样 3℃以前无失重，其热重曲线呈水平状；在147 失重井开始出现第二个平台。这一步的失重占试样总质量的17 15％，相当于每摩尔znQ【)4·2H20失去2摩尔H2()(理论值应为 19．0{)％)，说明样品转变为znQ04；随后试样在400℃左右失重并 出现第三个平台，其失重占试样总量的3696％，此时说明znQ04 T·mp·r·tur．，_c 热分解转变为超细zno(理论值与实验的差别可能为制备过程中少 量zn2+离子的水解所造成的)。 图1干燥知Qq·2碣O 图lDTA曲线上在168．8℃和4132℃的两个吸热峰也证实了 样品的TG—