萘系有机化工废水的处理和资源化的研究.pdfVIP

常州 158 中国化学会第六届应用化学学术会议论文集1999．10． 萘系有机化工废水的处理与资源化研究 张全兴 陈金龙 (南京大学环境科学与工程系，南京，210093) 摘要本文首先总结了国内外对于萘系列染料中间体生产废水曾经研究与采用的处理工艺，然后紧密联系我们 目前正在开展的研究工作．并以2一萘酚和2．3一酸等生产废水的有效治理与综合利用为典型实例．重点介绍了大 ， 孔树脂吸附法在各种萘系染料中间体的综合利用和资源化研究方面的最新进展和工业应用现状及其发展前景。 关键词工业废水治理萘系染料中间体大孔吸附树脂 l前言 众所周知，以萘为原料，可以合成一系列萘的衍生物，如单取代的萘胺、萘酚、萘磺酸和多取代的吐氏酸 羟基一7一萘磺酸)等【l】，这些萘系化合物都是重要的萘系染料中间体。目前我国生产萘系染料中间体的工 厂有几十家，年排放生产废水百万吨。这些含萘系化合物的废水浓度高、毒性大、色泽深、酸碱性强、成分复 杂．对人体有较大的危害，此外，这类化合物的结构相当的稳定，不易生物降解，用一般的氧化法和生化法难 以有效处理。因此，长期以来含高浓度萘系有机化合物的生产废水未经治理直接排放，不仅造成了严重的环 境污染，危害人体健康，而且使昂贵的化工原料及中间体大量流失，影响了化工生产的可持续发展比J。针对 这类化工废水的难题，国内外的科技工作者都在积极的开展研究工作，我们南京大学环境科学研究所近lO 年来，在原化工部环办、中国化工防治污染技术协会以及省市环保局的关心与支持下，同南京化工厂等单位 积极开展合作，对萘系有机化工废水的处理与综合利用进行了系统研究，已取得重大进展。 2废水的特征和文献报道的治理方法 2．1废水的特征 萘系染料中间体废水不仅具有与一般苯系染料废水相似的特征[3】，而且还具有萘系染料中间体废水的 某些特征，主要表现在以下几个方面： 2．1．1污染物水溶性大．浓度高 萘系染料中间体生产废水中的萘环化合物通常带有亲水性的磺酸基、羟基、胺基，故其水溶性大，废水中 的有机物浓度可达几千至上万玎l∥L，c()Dcr相应可达几万m∥L，且废水中常含有多种有机物及其异构体， 有时还有大量无机盐存在。以2一萘酚生产过程中排放的含2一萘磺酸钠的母液为例，其中含有萘磺酸钠 等无机盐，c()Dcr高达25000～40000rr∥I，。 2．1．2酸(碱)性强 萘采染料中间体生产废水常为强酸性或强碱性，如含2一萘酚的吐氏酸生产中的中和废水pH值约为 14，而吐氏酸离心母液pHl。 2．1．3色泽深 萘系染料中间体生产废水一般都呈棕黄色至红褐色，色度极高。 2．1．4毒性大 萘系化合物属于多环芳烃，对人体有较大的危害。例如1一萘胺和2一萘胺均已证明为致癌物质，尤其 2一萘胺是烈性致癌荆；萘酚对皮肤粘膜有强烈的刺激作用，吞咽或皮肤吸收具有高毒性[1】。因此这类废水 中国化学会第六届应用化学学术会议论文集1999．10．常州 159 如未经处理直接排放，将严重污染环境，危害人体健康。 2．1．5不易生物降解 由于萘环是由十个碳原子组成的离域的共轭“键，结构相当稳定，难以降解。这类废水多数BOD5／ oDD“值极低，可生化眭差，且对微生物有毒性，难以用一般生化法处理。 2．2文献报道的治理方法 2．2l探索性的处理方法 国内外文献中报道的萘系化合物废水处理方法，大致分为湿式氧化法、焚烧法、萃取法(包括液膜萃取 法)、浓缩法、冷冻分离法、絮凝法、超滤法、电渗析法、反渗透法和气浮法等f4_6]。这些方法分别存在着设备 复杂、特殊材质质量难以保证、试剂昂贵、操作条件苛刻(如高温、高压等)、能耗高以及有二次污染等同题，往 往并不是适合我国国情的经济实用的可行的方法。 在实际应用中较多采用的是生化法，例如：好氧法处理精制萘生产废水中的萘磺酸【7】；厌氧法处理炼焦 废水中的萘酚[81；活性污泥法降解萘胺[91等。然而这些方法所处理的并非真正的萘系染料中间体生产废 水，进水浓度一般只在几百m∥L，最高不超过1000m∥Lc而我国的化工生产中，实际废水浓度远远高于 1000mg／L，因此生化法只能作为深度处理的