国内外城市煤气耐硫甲烷化催化剂研究概况.pdfVIP

维普资讯 l989年 煤炭综合利用 第 3期 国 内 外 城 市 煤 气 耐 硫 甲 烷 化 催 化 剂 研 究 概 况 孙 锦宜 石天 宝 (南京化学工业公司研究院 ) 摘 要 耐硫 甲烷化催化 剂的开发 iI起 T城市煤 气甲垸化工艺的改革．简化 T 流程 ，节省 T资源和投资 本文介 绍T这方面 的研究发展情况。 1 城市煤气耐硫 甲烷化工艺简介 煤气化是城市煤气来源的重要途径之 。但大多数煤气化工艺 (如鲁奇炉或德士古炉 ) 生产的煤气CO含量比较高(20～30％)[1l，CH4含量较低 ，不符合城市煤气使用的要求。为此 要进行cO甲烷化来降低co含量 ．增加CH4含量以提高热值 。城市煤气 甲烷化与生产 代用天然 气 不同，只需进行部分 甲烷化 ．同时它也有别于合成氨原料气 中微量CO的甲烷化。 国外煤气的研究进展到 目前 共研究出多种煤气 甲烷化催化剂和 甲烷化工艺，其 中三种 较为典型的流程为 ： 1)非耐硫循环多段 甲烷化流程 至 一{ 巫l—i亟 巫l与纛 三 l—j一 j ～ 2)非耐硫变换 ／甲婉l化流程 煤 气化 一 尘除焦油 一 趣 一l叠 彗变换／CH4他—{÷ 一 』 5)耐磙直接 甲豌化流程 l 一l匠至 一j垂重 一 一 !一l三互 耐硫 甲烷化主要反应式为：2CO+2H2=CHl+cO! AM一一123．7k，／m0l ’l0 ’ 维普资讯 滚流秤适合加r匠气化工艺 入 口压 力存30×l0帕左右。 (2]L{1于采用了耐硫 甲烷化 催 化剂 ，煤气无需深瞍脱硫 樾煤气 IU血接进入 『烷化装置 ， 烷化和cO变换 两个 反应 能在 同一催化剂上 同时进行 ，壤少 了系统的设备，从而大大简化了工艺流程，降低了 能 耗 和 投 资 其放热量 比传统工艺几乎减少了40％左右。 [!] 2 国外耐硫 甲烷化催化剂研制概况 2．1钼系耐硫 甲婉化催化剂 的研制 传统镍 甲烷化催化剂往往 由于表面镍 中心牢 固吸附硫而被堵塞 ()，引起失活 形成硫 中毒 闻此气体中的硫含量仅允许 为0．1ppm．“)由于镍会强烈吸附CO，往往又会 因积炭而 失活。在工业上当H2／CO／b于2．85时就会发生积炭现象，在950F下操 作会 失活。 0)为 了避免硫 中毒和 积炭 ，并提高催化剂耐热性能，使生产的煤气更有竞争力 ，国外进行了很多研 究和探索 ，终于研制出了能代替镍系催化剂的 以钼为主要组分 的耐硫 甲烷化催化剂。 荧嗣媒气研究院 (GRI)与艟化剂研究公司 (CRC)以及芝加哥煤气研究院(IGT)开发 了一种城市煤气耐硫 甲烷化催化剂。其操作温度从500F到1200。F，压力从常压到1000磅 ／ 英寸 进料气 @H2：c0(摩尔)可以从3：l到0．4：】，蒸汽 浓 度 可 以从 0％到l5嘶 (摩 尔) 均未发生积炭，硫的含量可以达到 1呖，催化荆寿命至少在 1年以上。 (5)据说该催 化剂是以硫化钼为活性组分的，并添加了某些元素 ，以增加稳定性和活性 ，从而提高甲烷化 速率 。 美国Happel[6)研究了含镧系 (或锕系元素 )的钼催化剂在含 3师硫化合物 混舍气体 ． 中的 甲烷化作用 法同煤气综合发展公司 (Gr公司)在城市煤气耐疏甲烷化催化剂研究 方面 有 近十五年 的历史 。新近开发的耐硫 甲烷化催化剂在原料气中H2／cO接近 1 含H2s约为0、．5 反 应 器进出口气体温度为500