05高分子物理课件第三章2【荐】.pptVIP

其中：N=N1+xN2 式中，N1，N2——溶液中的溶剂分子，高分子的数量 N——格子数 Z——晶格的配位数 X——链段数 利用Stirling公式 lnA！=AlnA-A 近似计算得： 高分子的解取向态作为混合前高聚物的微观状态（其熵值相当于S溶液式中的N1=0情况）： 混合熵 推导的结果 理想溶液 统计理论高分子溶液 形式一样，区别在于 理想溶液用 和 （克分子分数） 高分子溶液用 和 （体积分数） 极端条件下：如果高分子和溶剂分子相等，就是说 一个高分子只有一个链段，即， 则： 若 那么理想溶液的 和高分子溶液的 完全一样。实际上：由 计算出的结果比 大得多。 这是因为一个高分子在溶液中不止起一个小分子的作用，但是也起不到x个小分子的作用。因为高分子中每一个链段相互连结的，因此高分子溶液的混合熵要比高分子切成x个链段后再与溶剂混合的混合熵要小： (理想) (高分子) （x个链段） 多分散性的高分子体系 Ni，εi分别是各种聚合物的溶质的分子数和体积分数，表示对高分子溶质的所有组分的加和，并不包括溶剂。 混合熵推导中的问题 没有考虑到