合成中等分子质量聚丙烯腈聚合反应的研究.pdfVIP

维普资讯 现 代 塑 料 加 工 应 用 McdemPlasticsPm andApp[icatlot~ 第 l0卷第 5期 一 飞 合成中等分子质量聚丙烯腈聚合反应的研究 』 塑盟垩 毛萍君 张林 (中国纺织大学化纤所，上悔，200051) 02 摘要：以NaClOffNa2S2O5为氧化一还原引发剂．进行了丙烯腈 (AN)与衣康醢(rrA)等几种不同单体的的水相沉淀聚合．制得了 中等丹子质量的聚丙烯腈(PAN)聚合体。系境地考察了引发剂维度及配 比、聚合温度、聚合时问、单体浓度以及第三单体甲基丙烯磺 酸钠 (MAS)的加^等工艺条件对聚合转化率和聚台物相对丹子质量的影响。 美复词： 水相玩建聚台 裔分子■ 聚丙燔腑 ’-_-·_～ ·一 聚丙烯腈 (PAN)碳纤维原丝的性能直接影响 粉末。 到碳纤维的性质。要制备高性能的PAN基碳纤维， 1．3 分析测试 结构均一的高强PAN原丝是一个重要条件 。因此 开发与研制高性能的PAN基碳纤维原丝具有非常 1．3．1 聚合反应转化率 重要的经济与社会效益。用中等分子质量的PAN 已知投料总单体质量为 Ⅳ．，得湿态聚合物重 聚合体进行纺丝并实现纺丝过程中的高倍拉伸是制 Ⅳ2，测定该湿聚合物含水率为d％后，可用公式(1) 备高性能碳纤维原丝的重要途径…1。目前制备中 计算聚合反应的转化率。 等分子质量 PAN 聚合体的方法主要有悬浮聚合 反应转化率=Ⅳ2·(1一口％)／wI×100％ (1) 法L、混合溶剂法 和氯照法 【。本文 以水溶性的 1．3．2 相对分子质量 NaC103一NazS205氧化 一还原体系为引发剂 ，通过 使用乌氏粘度计，采用二甲基甲酰胺 (DMF)为 水相沉淀聚合反应得到了中等分子质量的PAN聚 溶剂，用稀释外推法测定和计算 聚合物特性粘度 合体，通过对聚合工艺条件对聚合反应的影响以及 [ ，然后可以由经验公式[ ：3．35×10丽 [] 聚合体的性质进行 了研究，为进一步工业化生产提 计算平均相对分子质量。 供了一定依据。 2 结果与讨论 1 实验部分 21 引发剂浓度及配比对聚合反应的影响 1．1 原料 本研究采用NaC103为氧化剂，Na2S205为还原 丙烯腈 (AN)、次氰酸钠 (NaClq)、焦亚硫酸钠 剂。该体系反应时产生 自由基所需活化能较低 (一 般在 40-60kI／mo1) 因此，NaC103／NazS205引发 (NazS205)、衣康酸 (ITA)、丙烯酸 甲酯 (MA)、醋酸 体系在较低的温度下就能反应产生大量的 自由基， 乙烯(VAc)、甲基丙烯磺酸钠(M )，均为化学纯。 从而有效地引发聚合反应。该引发体系的引发机理 1．2 聚台反应 如下 ： +H2o+2HS％一 往聚合反应器中加人蒸馏水和共聚单体，加人 一