组合电磁场、超声场对纳米碳酸钙碳化反应及结晶的影响.pdfVIP

2 1.间歇鼓泡碳化法技术概述 目前，在湿法纳米碳酸钙的生产中，多数采用传统的间歇鼓泡碳化法，即在 生产轻质碳酸钙的基础上，采用制冷来控制碳化的起始温度和碳化反应过程温 度，通过添加适当的添加剂来控制晶型和粒径，整个碳化过程在一个碳化塔中完 成。沉淀后经分离、干燥、粉碎、包装，制得不同晶型、大小均匀的纳米碳酸钙。 这种工艺投资少、技术含量低、操作简单，但不足之处是间歇鼓泡碳化塔是一种 全混流反应器其“较慢且宽分布的微观混合速率，不能与反应成核过程中快速强 非线性的成核过程相匹配，而且由较低的气－液－固相间传质速率，导致了这种 传统碳化工艺存在粒度分布不均匀；粒径不够微细化；批与批间产品质量重现差， 【 】 1 生产质量难以稳定控制；负放大效应大，放大困难等缺点。” 另外，碳化反应 速率慢，碳化时间长；生产不连续间歇生产效率低、规模小、自动化程度低；需 制冷控制反应温度、能耗大；CO2 气体利用率不高；生成物碳酸钙的结晶易在反 应器的内壁、气体分布器和搅拌器表面结垢、还易在反应中产生包裹现象，最终 导致产品返碱；分散性和稳定性也差等的技术难题影响产品的质量，难以生产出 高档纳米级碳酸钙产品。 目前急需一种既能发挥间歇鼓泡碳化法的优势，又能克服其不足，能生产出 高档纳米级碳酸钙产品的设备。 1.1.碳酸钙合成反应的传质过程分析 “沉淀碳酸钙的碳酸化反应过程虽然简单，其反应体系却很复杂，是一个 反应物和生成物都有固体的气—液—固［Ca(OH) (s) ］—固［CaCO (s) ］四相反 2 3 【2】 【】 2 应体系 ，其中液相为唯一的反应相，反应的实质仍然是水溶液的离子反应。” Ca(OH) “水溶液中 2 乳浊液与二氧化碳的反应过程是个复杂的传质反应过 程，动力学包括以下八个步骤： a ．二氧化碳自气相主体传递到液相界面。 b ．二氧化碳溶解于界面的液相中。 c ．溶解于液相中的二氧化碳发生水解反应。 d ．氢氧化钙自固相主体传递到液相界面。 e ．氢氧化钙溶解于界面的液相中。 f ．溶解于液相中的氢氧化钙发生水解反应。 g ．水解后的二氧化碳在界面与水解后的氢氧化钙进行化学反应。 h ．反应产物向液相主体扩散，反应物由液相主体向界面扩散。 c f g 其中除第 、、 为化学反应过程外，其它均为传质过程。整个过程的速度 取决于物质的传递速度, 而上述化学反应速度较快，几乎是瞬间完成的，因此， 【】 3 总的过程由传质扩散过程控制。” 3 这些基本反应中的传质阻力，根据双膜理论应有：气膜扩散阻力；气液相界 面上的液膜扩散阻力；固液相界面上的液膜扩散阻力；化学反应阻力和固体粒子 溶解时的传质阻力。化学反应过程c、f、g 都几乎是瞬间完成的，其阻力可忽略 不计。“多数研究者认为气膜阻力小，整步反应的控制步骤是通过液膜的氢氧化 钙的溶解，或是通过液膜的二氧化碳的吸收，以液膜阻力制约全过程速率。反应 界面的位置因氢氧化钙的溶解速率和二氧化碳的吸收速率之快慢而异。若前者 快，则反应界面位置在气液相界面上的液膜之内；若后者快，则反应将发生于固 【】