溶剂对PVDF铸膜液相转化和微孔膜皮-亚两层结构的不同影响.pdfVIP

维普资讯 第 6期 高 分 子 学 报 No．6 2008年 6月 ACTA POI MERICA SINICA Jun．，2008 溶剂对 PVDF铸膜液相转化和微孔膜皮．亚两层结构的不同影响 左丹英 徐卫林 徐又一 (‘武汉科技学院新型纺织材料绿色加工及其功能化教育部重点实验室 武汉 430073) (浙江大学高分子科学研 究所 杭州 310027) 摘 要 采用皮一亚分步凝固成膜机理分析 了3种不同溶剂对聚偏氟乙烯(PVDF)铸膜液相转化和膜结构的影 响，采用浊度法测定铸膜液体系的热力学性质 ，沉淀速度采用光透射仪测定 ．结果显示 ，3种膜 的皮层分相主 要 由热力学性质控制 ，均发生延时液 固分相 ，生成 了相互融合的球粒组成的致密皮层 ．3体系的亚层分相行为 由动力学扩散过程控 制 ；对于二 甲基亚砜 (DMSO)、Ⅳ，Ⅳ一二 甲基 乙酰胺 (DMAc)体 系亚层 发生瞬时液 液分相 ， 结晶化对动力学过程影响小，表现为光透射 曲线上分相时间 短，生成了大孔结构为主的亚层 ，膜厚度 、孔隙 率和气通量均高、结晶度低 ；N，N一二 甲基 甲酰胺 (DMF)体系亚层发生延时液液分相 ，结晶化对动力学过程影 响大 ， 长 ，生成蜂窝状孔结构亚层 ，其膜厚度 、孔 隙率和气通量较低 ，但膜的结晶度高 、 关键词 PVDF非对称膜 ，皮一亚分步凝 固。相分离，动力学传质 ，分相时间 聚偏氟乙烯 (PVDF)是一种性能优 良的结晶 铸膜液的热力学性质 、成膜动力学过程 以及膜的 性聚合物 ，具有优异的抗紫外线 、耐气候老化性 、 结构和性能进行 了研究 ，并采用皮．亚分步凝固成 化学稳定性，这些突出的特点使 PVDF成为一种 膜机理讨论了制膜条件对膜结构性能的影响． 理想的分离膜材料 ，对其相转化成膜 的研究受到 1 实验部分 广泛 的重视 ． Cheng等 对 PVDF相转化成膜机理 的研 1．1 实验原料和试剂 究表明，PVDF溶液存在两种热力学分相 ，液固分 PVDF原料购 自上海 3F新材料股份有限公 相是慢过程 ，液液分相是快过程 ，因此从热力学角 司，型号 FR904；溶剂选择 Ⅳ，Ⅳ．二 甲基 甲酰胺 度液固分相先于液液分相 出现，因而成膜过程中 (DMF)、Ⅳ，Ⅳ．二甲基 乙酰胺 (DMAc)和二 甲基亚 这两种分相机理哪种 占据主导地位最终由动力学 砜 (DMSO)，均为分析纯 ；非溶剂为去离子水 ，电阻 传质速度决定 ，从而影响膜结构和性能 ．在液固分 为 16Mn． 相机理 占主导地位的成膜过程 中制得粒状结晶结 1．2 铸膜液热力学性质的测定 构的对称膜 ，在液液分相 占主导地位的成膜过程 将质量比例为 14／86的PVDF和溶剂在烧瓶 中则得 到多孔状结构 的非对称膜 ．Bottino 研 究 中充分搅拌溶解 ，即得铸膜液 ．向一定量的铸膜液 了8种不同的溶剂对 PVDF成膜 的影响 ，认为主 中加入一定量的非溶剂，在 70℃左右搅拌至溶液 要是传质影响膜结构 ，与 Cheng等分析 的成膜机 重新澄清透明，接着将溶液放置于28℃的恒温水 理一致．研究表明，8种成膜体系中，溶剂．非溶剂 浴中约 6～8h，然后将其放进光散射浊度仪 (B52． 相互扩散系数 (D )越大 ，膜水通量大、孔 隙率越 C型 ，浙江大学光电子技术研究所)中进行浊度测 小 ，膜中大孔结构减少 ．但是通常为 D 越大，传 试 ，记下此组成下的浊度值 ．继续向溶液中添加一 质速度越大，发生瞬时分相，导致生成大