有机化学中氢活性问题的探讨.doc

有机化学中氢活性问题的探讨 陈育德 (浙江新昌中学， 浙江新昌 312500)(1).酸性H2CO3HClO，即：碱性就是：NaHCO3NaClO，并用H2CO3可以来制备HClO。即：CO2+H2O+Ca(ClO)2 CaCO3+ 2HClO； (2).酸性H2CO3HCO3—Al(OH)3，所以AlO2-和HCO3-不能大量共存于同一溶液中。反应：HCO3—+H2O+AlO2— CO32—+ Al(OH)3↓； (3).CH3COONH4 溶液呈中性，且CH3COOH酸性大于H2CO3，那么， NH4HCO3一定呈碱性，(NH4)2CO3的碱性应更强； 例2、为确认CH3COOH、H2CO3和H2SiO3的酸性强弱，有人设计用如右图装置，一次实验即可达到目的(不必再选用其它酸性溶液)。请依据此实验填空： (1)锥形瓶内装某可溶性正盐固体，分液漏斗中所盛试剂是 。 (2)装置B所盛的试剂是 ；装置B所盛试剂的作用是 。 (3)装置C中所盛的试剂是 ；出现的现象是 。 解析：只有明白强酸制备弱酸的制备原理和CH3COOH的挥发性，才可以完成解答。 答案：(1)CH3COOH或醋酸；(2)饱和NaHCO3溶液，除去CO2中含有的CH3COOH分子；(3)Na2SiO3溶液，白色沉淀。 二、α碳原子上氢活性 α碳原子就是指跟羟基(-OH)、醛基(-CHO)、羧基(-COOH)、羰基(-CO)等官能团直接相连接的碳原子，α碳原子上的氢原子简称α氢，由于受官能团的影响，α氢会表现出比较大的活性。例如，以下反应在取代、加成和消去反应中，都表现出了氢原子活性，对此通常会以信息来考查。 (1).2RCH2CHO RCH2CH(OH)CHRCHO RCH2CH=CRCHO (2).RCH2COOH+Cl2 RCH Cl COOH RCH(OH)COOH (3).CH3COCH2COOC2H5 CH3COCHRCOOC2H5 CH3COCHRCOONa CH3COCH2R (4).CH2(COOC2H5)2 R CH(COOC2H5)2 R CH(COONa)2 R CH2COOH等， 实质就是α氢的活性体现。 例2、已知以上反应(1)和(4)作为提供的信息，现由乙烯和丙二酸等物质合成I，合成路线如下： 请写出：E、H、I、的结构简式； A→D的化学反应方程式。 答案：E、H、I、的结构简式： A→D的化学反应方程式：3HCHO+CH3CHO(HOCH2)3CCHO 解析：本题完全是考查醛和丙二酸二乙酯中(氢原子的活性，只有从分析、理解题目所提供的信息出发，认清(活性氢在取代和加成反应中的反应本质，才能每一框图的反应原理，从而推定有关物质的结构。 三、跟苯环有关的氢活性 跟苯环有关的“活泼氢”可以分成两类：一类是，跟苯环中碳原子直接相连接的氢原子；另一类是，连在苯环上的烃基、羟基或其它基团上的氢原子。体现这两类氢原子活性的化学性质主要是：取代反应和氧化反应。 首先，苯可以在一定的条件下发生许多取代反应，生成C6H5Br、C6H5NO2、C6H5SO3H等的反应，就是第一类氢原子的活性体现，是因为这种氢原子被取代的原因；但是苯还不能使酸性的KMnO4溶液褪色，说明这类氢原子的活性不够。 但是，当苯环上出现-CH3等烃基时，例如：甲苯和乙苯等（对比H-CH3、H-C2H5等上氢原子的活泼性），由于受到苯环的影响，使-CH3和-C2H5上氢原子的活性变得更加活泼，变得更加容易被取代和氧化。当与酸性的KMnO4发生作用时，甲苯、乙苯中-CH3和-C2H5就很容易被氧化为-COOH，从而使酸性的KMnO4溶液褪色，这就是第二类氢原子的活性体现。因为，在同样的条件下，CH4和C2H6就不体现此性质。 当然，对于甲苯和乙苯等苯的同系物，由于受-CH3和-C2H5等基团的影响，苯环上-CH3和-C2H5邻、对位上氢原子（第一类氢）的活性，在同样条件下会变得更活泼。例如：甲苯发生取代反应可以得到2，4，6—三硝基甲苯(TNT)；苯酚跟溴水发生取代反应时，得到的是2，4，6—三溴苯酚，即： 类别 苯 甲苯 苯酚 结构简式 氧化反应 不能被KMnO4氧化 能被KMnO4氧化 常温下被空气氧化 取代反应 液溴、Fe作催化剂下苯环上取代得：溴苯 液溴、Fe作催化剂下得：2，4，6-三溴甲苯 跟溴水就得2，4，6-三溴苯酚 例1、盐酸