物理化学实验52890..docVIP

实验一 燃烧热的测定 一、实验目的 1．掌握氧弹卡计的使用方法及测量物质燃烧热的实验技术。 2．了解恒压燃烧热与恒容燃烧热的差别和相互关系。 3．学会绘制雷诺曲线并用图解法校正温度的改变值。 二、实验原理 量热法测定有机物的燃烧热是热力学实验的一个基本方法。测量热效应的仪器称为量热计，用量热计测得的是实验温度下的恒容燃烧热，从手册上查到的燃烧热数值都是在298.15K，101.325kPa条件下的标准摩尔燃烧焓，属于恒压燃烧热。热力学第一定律指出了恒压燃烧热与恒容燃烧热之间的关系为 （1） 式中Δng为反应前后气体物质的量之差；R为气体常数；T为实验温度。 为了计算相对误差，需要从两个方面对所测的的恒容燃烧热进行转换：首先利用(1)式转换为实验温度下恒压燃烧热，然后根据基希霍夫定律转换为298.15 K的恒压燃烧热，从而和理论值进行比较。 量热计种类较多，本实验采用氧弹卡计测定萘的燃烧热。测量的基本原理是能量守恒定律，即样品在体积固定的氧弹中燃烧放出的热、引火丝燃烧放出的热和由氧气中微量的氮气氧化成硝酸的生成热，大部分被水桶中的水吸收；另一部分则被氧弹、水桶、搅拌器及温度计等所吸收。在量热计与环境没有热交换的情况下，可以写出如下的热量平衡公式： （2） 式中m为待测物的质量（克）；M为待测物质的摩尔质量； Qv为待测物的摩尔燃烧热；f为点火丝的燃烧热（焦/克）；（J铁丝= -6700 J/g，J铜丝= -2500 J/g，J镍铬丝= -1400 J/g，J棉线= -17500 J/g）；g为点火丝的质量（克）； b为硝酸生成热的滴定校正（每毫升0.1mol·dm-3的氢氧化钠相当于-5.983 J的热值）；ΔT 为样品燃烧前后的卡计温度变化值；C为卡计（包括卡计中的水）的水当量，它表示卡计（包括介质）每升高一度所需要吸收的热量。 量热系统的水当量C一般用纯净苯甲酸的燃烧热来标定。苯甲酸的恒容燃烧热Qv = -3228 kJ/mol。由此，可计算量热系统的水当量。 （3） 式中m为苯甲酸的质量； Qv 为苯甲酸的摩尔燃烧热。 实际上，氧弹式热量计不是严格的绝热系统，加之由于传热速度的限制，燃烧后由最低温度达最高温度需一定的时间，在这段时间里系统与环境难免发生热交换，因而从温度计上读得的温差就不是真实的温差(T。为此，必须对读得的温差进行校正。在考虑了温差校正后，真实温差(T应该是： 式中：t低.是点火前读得量热计的最低温度；t高是点火后，量热计达到最高温度后，开始下降的第一读数，可由雷诺校正图读出。必须注意，运用作图法进行校正时，量热计和环境温差不宜过大（最好不要超过 1°C），否则引起误差较大。 量热实验比较精密，为减少实验误差，必须使样品完全燃烧，而且必须尽量减少体系与环境的热交换。为保证样品完全燃烧，氧弹中必须充足高压氧气，因此，氧弹要密封、耐高压、耐腐蚀，样品也必须压成片状以利于完全燃烧。为使燃烧后的热量不散失，卡计要放在一个恒温套中，卡计壁高度抛光以减少热辐射并且在卡计与套筒间加一挡屏，以减少空气对流。 三、仪器和试剂 XRY—1A型氧弹卡计；氧气钢瓶；氧气表；压片机；点火丝（镍铬丝）；电子天平1台； 0.1mol·dm-3 的氢氧化钠，0 ~100℃温度计（一支）；万用表（公用）；）；苯甲酸（分析纯或燃烧热专用）；萘(分析纯）1-1。然后抽去模托，再继续旋转手柄下压，使样品和模底一起脱落。将压好的样品在分析天平上称量其质量。 （2）装置氧弹和充氧：弹筒容积为250～350mL，弹盖上装有供充氧和排气的阀门以及点火电源的接线电极。cm3蒸馏水。将样品上的金属丝固定在氧弹中的两电极上，样品一定要悬在坩埚正上方，如图1-2。旋紧氧弹盖，并用万用表检查电极是否通路，若通路，则可进行充氧。 图1-1压片机 图1-2氧弹卡计剖面图 图1-3 氧气瓶 逆时针打开氧气瓶总阀门（见图1-3 氧气瓶），瓶内压力不得少于0.1-0.2 Mpa，否则需要充气。然后渐渐顺时针旋紧减压阀门，使指针指在表压2 Mpa，将氧弹置于充氧器底座上，使进气口对准充氧器的出气口，按下充氧气的手柄充氧至充氧器压力表值为2 Mpa，充氧约2分钟（且不可超过3 Mpa）。此时在充氧器导管中尚有余气，因此需放掉余气，使氧气表恢复原状。 （3）燃烧和测量温度：用容量瓶准确量取蒸馏水3000 cm3，倒入梨形桶内，水温应较夹套水温低0.5 oC左右。将充好氧气的的氧弹再用万用表检查是否通路（若不通则将氧弹放气进行检查），放入梨形桶内固定好，