纯度的测定.doc

纯度的测定图140给出了一组不同纯度的苯甲酸的D曲钱，图中示出纯度越高，熔点越高．熔融峰越尖陡利用因材科不纯而导致镕点下降这一原理来测定物质纯度的方法叫熔点下降法化学热力学中叫凝固点下熔点下降与杂质量之间的关系用an’t Hoff方程表示 式中H是摩尔熔融热，R是气体常数，是杂质的摩尔数，是纯物质的熔点，而T是已杂材料的熔点． 因为m很难求准，一般用作图法求：定义f为试样在温度为T时已溶化的分数 将对1／f作图应为直线，其斜率＝o一m，即熔点下降值．将斜率代入an’t Hoff方程，就求出2。美国Perkin—E1mer公司用DC方法测定罩丸酮的纯度，如图14l所示曲线上标出的几个温度值是试样熔融部分的百分比在1050％范围内的几个点上测得的以点为例，从作基线的垂线，B线以前的面积即为已熔面积DSC曲线下总面积为，所以点的已熔分数 从按纯金属(99.999%)熔融峰起始边的斜率向基线引D，交基线于D，此的温度即用同样的方法求出其它点的和f，把各点的对1／作图，得到如图42所示的直线． 因此从斜率可求出2=0.0042，即试样纯度为996%。 这种方法测定纯度的公式是从C1auius-Clapeyron。方程及Ra定律推导出来的，有一定的假设条件只有当试样纯度高于99时用凝固点下降原理才能够得到高的准确度随杂质含量的增加，准确性下降． 为了改善纯度测定的准确性，考虑被忽略的预熔部分，可用偿试误差法解决—1/f不成直线的问题由于D曲线基线取法对面积值影响很大，特别对纯度低的试样影响更严重．假设误差为，则 式中为D曲线峰总面积，1，为已熔部分的降面积，为已熔化分数．若—1/f不成直线，就改变值，直到T—1/f成直线为止，这样就可以较准确地求得一值，图43示出的是苯巴比妥纯度测定中的直线化方法． D L. Sondack提出在D测定纯度过程中用一个简单方程对数据进行直线化的方法．目前Perkin—Eer公司出售的D—2C仪或D—7仪都有纯度测定软件