同步合成硒化银-聚苯胺纳米核壳结构及其热电性能.pdfVIP

第40卷 增刊1 稀有金属材料与工程 V01．40，Suppl．1 RAREMETALMATER／ALSAND June2011 2011年 6月 ENGINEERING 同步合成硒化银．聚苯胺纳米核壳结构及其热电性能 汪元元，蔡克峰，姚熹 (同济大学功能材料研究所，上海200092) 摘要：在室温下通过界面法合成硒化银．聚苯胺纳米复合颗粒。粉末X．射线衍射分析与红外分析证实了样品的相组成， 透射电子显微镜观察表明复合颗粒为核壳结构：衬度较浅的聚苯胺为壳而衬度较深的硒化银为核。对硒化银．聚苯胺纳 米核壳结构的形成机理做了探讨。所得粉末经冷压成型后测试其热电性能，常温下样品的电导率和Seebeck系数分别为 5．5S．m-1和179 I,tV．K．1。 关键词：硒化银；聚苯胺；核壳结构；热电性能 中图法分类号：TQl25．3 文献标识码：A 文章编号：1002．185X(2011)s1．097．04 热电材料的转换效率主要取决于材料的无量纲品 硝酸银、二氧化硒、过硫酸铵(APS)、氢氧化钾 质因子即Zr值(ZT=ct2aT)，w,，0‘、o和1c分别是材料的和苯胺为分析纯，硼氢化钾为化学纯，均购自中国医 Seebeck系数、电导率和热导率，r为绝对温度)。近药化学试剂有限公司。巯基丙酸(MPA)为分析纯， 期的理论和实验工作表明纳米热电材料在费米能级附 购自AlfaAesar公司。 1．1 近的载流子浓度大大增加，可以获得较大的Seebeck 常温下合成A92Se纳米颗粒 系数，同时，存在的大量晶界增加声子散射，降低热 将原料2mmol mmol AgN03、lmmolSe02、20 KOH、0．2mlMPA，和8mmolKBH4依次加入装有 导，有利于刀值的提高【㈨。硒化银(A92Se)是一种 重要的热电材料【7】’其纳米颗粒的制备方法主要有水 50ml蒸馏水的烧杯中，用磁力搅拌仪连续搅拌直至完 热／溶剂热法is,9]、高温溶液法【lo】、超声化学法等【ll】，全溶解，形成紫红色溶液(溶液A)。取出磁转子，加 这些方法通常需要高温或较复杂的设备。A92Se纳米水至100ml，在常温下静置24h。杯底有黑色沉淀生 颗粒的常温常压制备可在乙二胺中实现【12】，但用到的 成。将生成产物用去离子水和无水乙醇交替多次洗涤 大量的有毒有机溶剂不利于环保。本文采用更为简单 至中性，放入真空烘箱中70℃保温8h干燥，得到黑 色粉体(样品I)。 廉价的工艺，以AgN03和Se02为原料，巯基丙酸 1．2界面聚合合成聚苯胺 (MPA)为络合剂，KBH。为还原剂，在常温常压碱 性水溶液中一步合成A92Se纳米颗粒。 将5mmolAPS和20mmolKOH溶解在100ml去 另外，与传统的无机热电材料相比，共轭高分子 离子水中，另将0．9ml苯胺单体(约10mm01)溶解 在50mlCCI。中。两溶液混合形成界面。在室温下静 材料如聚苯胺(PANi)、聚毗咯(PPy)、聚噻吩(PTh) 及其衍生物等具有质轻、制备简单和热导率低等特点。 置，随着反应进行上层水相颜色逐渐变深。24h后水 通过制备有机一无机复合材料有可能同时获得较高的 相变为棕色并在两相界面处有沉淀物产生。沉淀物经 S