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中国科学技术大学 一九九八年招收硕士学位研究生入学考试试题 试题名称：物理化学 选择题（10分） 在298K时，蒸气苯在石墨上的吸附。符合Langmuir吸附等温式，在40Pa覆盖度＝0.05时苯气体的平衡压力为　（　） （A）400Pa, (B)760Pa, (C)1000Pa, (D)200Pa 对于有过量KI存在的AgI溶胶，电解质聚沉能力最强的是　　（　　） (A) (B) (C) (D)NaCl. 3. 25℃时，同浓度稀溶液LiIHI、LiCl中的摩尔电导率值分别为LiCl中的Li+移数为0.34，设其中的电解质完全电离，则HI中H+的迁移数为　　　　　（　　） （A）0.18　　　　（B）0.82　　　　（C）0.34 (D)0.66 4.溶胶与大分子溶液的相同点是 ( ) (A)是热力学稳定体系 (B)是热力学不稳定体系 (C)是动力学稳定体系 (D)是动力学不稳定体系 5．反应A已知反应(I)的活化能E1大于反应(II)的活化能E2，以下措施中哪一种不能改变获得B和D的比例？ ( ) (A)提高反应温度 (B)延长反应时间 (C)加入适当催化剂 (D)降低反应温度 二、计算题 1．(5分) 等温等压(298.15K，)条件下，某一化学反应在不作非体积功条件下进行，放热40.0kJ(mol若该反应通过可逆电池来完成，则吸热4.00 kJ(mol求该学反应的熵变。 2．(12分) 1mol液体A，在及正常沸点Tb下，在真空容器中蒸发，最终变为与初态同温(Tb)、同压()的1mol蒸气A。设蒸气为理想气体，与气体体积相比。液体的体积可忽略不计。已知液体A在60℃时饱和蒸气压为0.50，蒸发热为35.00kJ(mol并设蒸发热与温度无关 计算该液体的正常沸点Tb(即压力为时的沸点) 计算过程的 3．(12分) 定压时，氯化钾和氟钽酸钾形成稳定化合物(用C表示)，熔点为758℃，KCl的摩尔分数分别为0.2和0.8时，C分别与KCl、形成两个低共熔体，低共熔点都为700℃，KCl与的熔点分别为770℃及726℃。 绘出KCl和体系的相图。 标明相图中各区的相态。 计算该体系在低共熔点的条件自由度f是多少？ 4．(14分) 气相化学反应：已知457.4K时的，298.15K时的，在涉及的温度范围内，。 求ln与温度T的函数关系式。 求500K时的及。 5．(10分) 某一涉及一种反应物A的二级反应：2AP，此反应的速率常数可用下式表示：（1）在600K时，当反应物A的初始浓度为0.1时，此反应的半寿期为多少？ （2）试问300K时此反应的阿化尼乌斯活化能Ea是多少？ （3）如果上述反应是通过下列历程进行的： 　　　　 　AB　　　　B＋A 　　　　 　C 其中B和C是活性中间产物，P为终产物。试问在什么条件下反应速率方程显示为二级反应？6．（8分）（1）设计一个电池，其中进行下述反应：请写出电池表达式，并计算上述电池反应在298K时平衡常数。 （2）将过量磨细的粉加到浓度为0.04 mol(kg的溶液中，当反应达到平衡时，Ag+的浓度为多少？设活度系数均为1，已知：。7．（6分）293K时汞的面张力＝4.85，求在此温度及101.325kPa的压力下，将半径R1＝1mm的滴分散成半径R2＝10-5mm的微小汞滴至少需要消耗多少功？ 8．（8分）298K，压力时，电解一含Zn2＋溶液，直到浓度降为时，仍不会有H2气析出，问溶液的pH值应控制在多少为好？已知H2(g)在Zn(s)上的超电势为0.72V，并设此值与溶液浓度无关，活度系数 9．（8分）某反应在催化剂作用下的比非催化反应的降低了20kJ(mol，降低了50J(计算298.15K下，催化反应速率常数与非催化反应速率常数之比。 10．（7分） 　　　用沙克尔－特鲁德计算298.15K、时1mol氖（Ne）的平动熵已知Ne的原子量为20.18，玻尔兹曼常数k=1.38066,普朗克常数h=参考解答（物理化学）　　　　（98年） 一、选择题：1.B　　2.C　　3.B　　4.C　　5.B 二、计算题 1. 2.(1)据克拉贝龙方程： Tb=352.49K (2) = =1×35000-1×8.314×352.49 =32069J 因为真空蒸发，所以W＝0，于是： 　　　　Q＝U＝32069J S＝H/T=35000/352.49=99.29J(KG=H-TS=35000-352.49×99.29=0 也可设计可逆相变过程，直接得：G＝0 3．（1）给出相图如（2）各相区的相态已标在相图上。 （3）低共熔点时，三相平衡共存，即 　　　　　据相律 ∴ 4.(1) =