（6，7-二甲氧基-4-亚甲基）香豆素基-单氮杂-18-冠-6的阳离子识别性能的研究.pdfVIP

第27卷增刊 福州大学学报(自然科学版) V01．27 1221生2旦 !!!垩型!!!竺!业望!!!竺!型型!!!翌!!垒!!!12．一塾巳二!塑! (6，7一二甲氧基一4一亚甲基)香豆素基一单氮杂一18-冠一6 的阳离子识别性能研究 魏泱，李隆弟，童爱军 (清华大学化学系，jE京100084) Ba2+和PbH的主客体识别性质．利用荧光法测定了主一客化合物的稳定常数和识别敏感因子．研 究表明．由于在香豆索的6位上弓1人一个甲氧基，对应的主一客配合物的稳定常数较(7-甲氧基 -4一亚甲基)香豆素基一单氮杂-18-冠一6(MMC—MAC(Os”与阳离子配位的稳定常数又有所增高． 关键词：(6,7一二甲氧基_4一亚甲基)香豆索基一单氮杂-18-冠一6；阳离子识别：稳定常数 中圈分类号：0657．3 文献标识码：A 基于题示光敏离子载体DMC—MAC(O，)与金属离子配位时荧光的变化，研究了它作为 光敏主体在乙腈溶液中对若干金属离子的识别性能，计算得主一客识别的稳定常数、敏感因 子，进一步探讨这类光敏功能试剂阳离子识别机理． 1实验方法 取浓度为0．224 mL至10mL比色管中， mmol／L的DMC—MAC(05)乙腈溶液o．5 分别加入一定量待研究离子的高氯酸盐乙腈溶液，用乙腈稀释至5mL，在冰箱冷藏室放置 3～4 h后测定其荧光光谱． 2结果与讨论 对于所使用的6种金属离子的加人，体系的荧光光谱都表现出强度变大直至饱和的情 况 不同离子所引起的强度、谱峰位移的程度不同，光谱变化的灵敏度也不同．如果金属 离子与DMC—MAC(O5)配合物的化学计量比为1：1，其稳定常数K；一【M工】／陋IEM]． 我们假设，未加入金属离子时，体系的荧光强度z。与体系内DMC—MAC(O，)的浓 度C。成比例：X。=aC。．当加入一定量的盐，盐的总浓度为CW，体系的荧光发射强度 。 变为：x=a[L】+b[ML】．同时根据物料平衡，可得：C ’ 对盐总浓度C。作图，直线斜率即置。． 收稿日期：1999--06—12 作者简介：魏浃(1976一)，男，硕士研究生． 基金项目：国家自然科学基金资助项目 i“增嘲魏泱等：(6，7一二甲氧基一4一亚甲基)香豆索基一单氮杂一18一冠一6的阳离子…·159· 能成立，由关系式似。一x)／(X—xh)《疋眦1可以推出如下关系式： jr。 ．鞋二墨!!!兰=兰!! 一‘(z—zlh)露o(x一一o)一cj，(xm一Ⅳo)) 通过如下的共振式(见图1)，我们可以看到7位的CH，O一上的孤对电子能促进羰基对参 予试剂阳离子的络合．而6位上的CH，o一能增强香豆索环上的电荷密度，从而也能间接促 进羰基参予试齐j对阳离子的络合(见表1)． 裟适≤『『：一墨蕊…；H：聪塾 圈I DMC-MAC(05)的共振式及羰基参予配位 表1乙腈溶液中稳定常数与选择园子的比较 注：表中有2种数据，上面的是稳定常数(109丘)，下面的是对照于Li+的选择性因子 FunctionofaNewFunctionalLuminescent Recognition Coumarin— MOnoaza—18一Crown-6 WEI Yang．ULong-di，TONGAi-jun