多孔二氧化硅负载碳化钼催化合成低碳混合醇.pdfVIP

第十一届全国青年催化会议论文集 文章编号：0D-007 多孑L二氧化硅负载碳化钼催化合成低碳混合醇· 邹隽妒，徐耀一，侯博a，李德宝8，吴东a9孙子罕a” (4中国科学院山西煤炭化学研究所，煤转化国家重点实验室，山西太原030001；中国科学院山 西煤炭化学研究所，中科院炭材料重点实验室，山西太原030001； b中国科学院研究生院，中国北京100039) 关键词：二氧化硅，碳化钼，CO加氢，低碳混合醇 1．材料的制备、表征及反应性能评价 在仲钼酸铵的乙醇悬浮液中进行PMHS的水解缩聚反应，将得到的浅灰色乳液373K烘干即 得中间产物Mo．M．Si02。采用程序升温反应法，将Mo．M-Si02在Ar气中973K热处理4h，冷却 Ka 镜对材料形貌进行观察；采用D／max2550V型X射线衍射仪表征材料的晶体结构，条件为Cu 辐射，波长1．5406A，石墨单色器，40kV，30mA，扫描速度0．050／s；采用Tristar3000物理吸 MiltiLab 附仪测定材料的比表面；采用VG Ka为X．射线辐射源对 2000XPS光谱仪，以Mg 反应器中进行，催化剂填装量为2．0mL，反应条件为：T=573K，P=8．0MPa，H2／CO=1．0，空速 (GHSV)为2000h～。 2．结果和讨论 2．1中间体Mo．M．Si02在不同温度热处理后的物相研究 样品XRD结果见图l，碳化过程中钼物种随着热处理温度升高，经历三次物相转变转化为碳 化钼。在573 出现的较弱宽峰对应无定型Si02，说明负载钼物种以无定型存在。当热处理温度升至623K时， 低了50 K。随着温度升高，M06+的还原反应加强，M002衍射峰强度逐渐变强。在823K发生了 生在923 973 p．M02C结晶性越好，相应的衍射峰越强)pJ。可能的原因为：在此原位引入碳源高温碳化过程中， 形成的碳化钼颗粒不会因为高温烧结使颗粒进一步长大，反而因为原位引入的碳源在碳化钼颗粒 表面形成积碳阻碍颗粒进一步长大使得结晶性变差。 ”通讯联系人l孙予罕(Yh§蛆@丛i鳗；签：鲤)，徐耀(苎蚁垒Q@鲢i鳗：堑；鳕) PR--336 第十一届全国青年催化会议论文集 §NE一嚣Jv星ns 图l不同碳化温度下产物的XRD谱图 图2产物比表面积随碳化温度的变化关系 2．2对Mo·M—Si02在不同温度热处理的产物织构性质研究 从图2可以看出，当碳化温度低于923K时，产物比表面积随温度的变化趋势与纯相碳化钼 形成过程中比表面随温度变化趋势类似：在某温度点比表面积达到最大值后，随着温度进一步升 高比表面积略为减小12J而用本方法合成的中间体当碳化温度高于973K时，样品的比表面积急剧 减小。造成比表面积陡然减小的原因可能为：原位引入的碳源在高温下形成积碳，同时高温也使 Si02孔结构塌陷。从BET结果还可以看出，在973K下得到的13．M02C／Si02中具有大量的微孔结 构。[3-M02C／Si02的HRTEM照片展示出颗粒粒径为5nm左右的碳化钼均匀分散在Si02载体中， 同时选区衍射证实负载碳化钼为六方结构(hcp)的D．M02C。 2．3Co加氢合成低碳混合醇性能 性能有明显影响：醇的选择性明显提高，甲烷和C02选择性降低，C24=含量明显增加。 表IIB-M02C／Si02的CO加氢合成低碳混合醇反应性能评价 3．结论 从有机硅氧烷PMHS的水解缩聚反应出发，以简便的方法一步制备负载钼物种的均匀甲基化 多孔二氧化硅材料，并进一步利用其Si02中富含的甲基为碳源，惰性气氛下热处理制得具有微孔 结构13一M02C／Si02，其