不锈钢中化学成分分析能力验证稳健统计结果和有证参考物质认定值比较研究.pdfVIP

不锈钢中化学成分分析能力验证 稳健统计结果与有证参考物质认定值比较研究 胡洛翡1。2李小佳1’2孔鑫鑫1’2王海舟1’2+ (1．钢铁研究总院，北京，100081； 2．中实国金国际实验室能力验证研究中心，北京，100081) 【摘要】由于能力验证计划系依托“大样本”试验，正常情况下其统计结果应更逼近真值。因 此，当采用有证参考物质作为能力验证计划共同试验样品时，可依据能力验证的稳健统计结果 与有证参考物质的认定值作比较验证。 本文结合不锈钢中化学成分含量的测定能力验证计划， 以市售的两种有证参考物质作为共同试验的样品，共有102个实验室分别选择相关项目参加了 共同试验，其结果分别采用差值不确定度评价及方法临界差评价等两种评价方法，对BX09—1 及BX09—2两种市售的不锈钢化学成分含量有证参考物质进行了评价。差值不确定度评价结果 Ti、Mo及Cu等7个元素含量的认定值，其差值不确定度评价结果符合要求，惟BX09—1中Ni 和Mo含量的认定值与能力验证结果稳健统计平均值之差的绝对值略大于差值的不确定度。方 法临界差的评价结果表明，BX09．1中Si、Mn、P、Cr、Mo及Cu等6个元素含量的认定值以 中Ni含量的认定值与能力验证结果稳健统计平均值之差的绝对值大于具有最小重复性限及再 95)。 现性限方法的临界差(CDo 【关键词】能力验证稳健统计有证参考物质认定值差值不确定度方法临界差 有证参考物质(即标准物质／标准样品)是具有准确量值的测量标准，是以特性 量值的稳定性、均匀性和准确性为其主要特征的，在产品质量控制中起着重要的作 用。合金类标准样品的数量可能比任何类型的标准样品都多。这类标准样品大多数 采用已经公布的方法、以实验室间共同试验的规定的程序来定值。参加共同试验定 值的实验室原则上应具有同等水平，其采用的测定方法被认为是经过独立认可的， 而且获得结果之间的差异具有统计性质，因而可以用纯统计程序进行处理。但它通 常常只反映出实验室之间的可比较性，并可能导致对错误值给予认可，特别是在把 中国合格谇定圈家认可委员会编 157 统计处理方法看得比化学知识和判断更重要的时候，更容易出现此问题。所以在日 常分析中，有时会发现个别标准物质在制作校准曲线时出现偏离，在标准物质间进 行比对时出现不一致现象。 为探索验证有证参考物质定值结果的正确度，在国际钢铁工业委员会(ICASI) 的支持下，由中国北京中实国金国际实验室能力验证研究中心实施了中国合格评定 国家认可委员会不锈钢钢中Si、Mn、P、Cr、Ni、Ti、Mo、Cu等元素含量测定的 能力验证计划项目(CNAS T0420)，并从国际不锈钢化学成分有证参考物质中选择了 两种(赋予代码BX09．1、BX09．2)作为能力验证样品，法国、韩国、沙特阿拉伯 及中国等共计102个实验室分别选项参加了此次能力验证活动。根据能力验证的结 果，探索了利用能力验证结果评价标准物质定值正确度的方法。 1实验部分 1．1样品 IARM BX09—1不锈钢化学成分有证参考物质， 5E， 样品为圆柱状，生产单 RefeFenceMaterialsInternational 位：美国Analytical RX09．2不锈钢化学成分有证参考物质，YSBSll380a．04，样品为圆柱状，生 产单位：中国国家钢铁材料测试中心(钢铁研究总院分析测试研究所) 1．2分析要求 每个实验室对每一样品分别测定两次，提供Si、Mn、P、Cr、Ni、Ti、Mo、Cu 等元素含量测定的结果 1．3各实验室所采用的测定方法 此次能力验证计划及参加标准样品共同试验定值的实验室所采用的方法如表1 所示 表1 实验室测定各元素所采用的方法汇总 元素 方法代码 采用方法 实验室数目 Si Si一1 火花放电原子发射光谱法(OES) 44