高效催化剂PET结晶性能的研究.pdfVIP

高效催化剂PET结晶性畿研究 郭俊敏陈克权周芬 (厶成纤维国家工程研究中心，上海，200540) 开发新型高效催化剂是目前聚酯工业增量改造的重要途径之一。通过研究得到了两种可 以有效缩短缩聚反应时间的高效催化剂。有研究表明，金属催化剂残留物对PET切片的结晶 行为具有一定影响。为此，用Dsc法对使用高效催化剂PET切片的结晶行为进行了研究． 1实验 1．1试样：自彳亍复配的复台高效催化剂合成的有光PET切片(Hi—Br)；穗国Acordis公司提供 的c-驰催化剂台成的半箔光PET切片(Hi．sd)；对比样品分别为上海石化涤纶部生产的有光 (丑r)和半捎光PF,T切片(剐)(以skob为催化j}!})． 1．2澍试条件：Mettler-2型Dsc差示扫描量热仪．先将切片样品剪碎，于90(2真空条件下干 燥6．5小时。将样品于2BOC保温5=ja后，班10(2／扭in降温速率进行降温结晶；熔融骤冷 淬火处理后，以10℃／Iin升温速率进行升温结晶；称样量lO：1：o．5Ig．氯气保护． 1．3表征结晶性能的参数：过热程度(△I驺为升温结晶时结晶蜂蟾温度0■与玻璃化温度f功 之差；过冷程度(△}Q为降温结晶时熔融温度㈨与结晶峰值强度CU之差．过冷程度与过热 程度越小结晶越容易进行．结晶半衰期(b0为结晶转化率达到～半时所用的时间，k越小表 结晶时的结晶始：取140J／g)，可以反映综台结晶能力。结晶温度范围△T为结晶起始温度差； gza爿gz／ 结晶速率常数z。由AXri=a方程描述结晶过程的直线斜率经降温遮率校正后求得(I B，B表降温速率)。 2结果与讨论 ， 衷1为PET切片热转变参数．可见，使用高效催化荆对于，订切片的T。和Tl影响不大； 而结晶峰温受到了明显影响·与标样相比，使用复合催化剂朗措品的玲缚鼎峰温明显较高， 热结晶峰略有升高：而使用C-94的样品与标样相比，冷结晶峰墨明显降低，热结晶蜂明显升 ’ 高。 表1不同PET切片的热转变参致 T／℃ k／℃ 川。工／℃ TJC+TI心 Br ，80．1 l哇6．4 埔旧．8 101．3 251．6 m一阶 3 80．4 151．哇 172．2 l鞍’．1 2丘t Sd 80．3 160．0 171．1 182．2 254．8 HiIsd79．9 152．2 169．1 l髓．O 253．5 峨雌_(k+k)／2 表2列出了表征PET结晶能力的若干参数。对于所有样品，其AvTima指数11均为3， 可见其结晶机理相同。但结晶能力参数显示高效催化剂对样品结晶行为具有不同影响。首先 与相应标样相比-复合催化剂切片的结晶速率略低，结晶半衰期明显延长，结晶范围较宽； 另外，由于升温和降温结晶机理差别，复合催化剂切片的结晶难易程度和综台结晶能力在升 温和降温结晶过程中变化有一定差异。而c_94高效催化剂的结晶性能变化在升温和降温过程 中一致。即结晶速率明显加快：结晶半衰期明显缩短，结晶温度范围也略窄，总体反映出样 品较容易结晶．综合结晶能力增强。 表2各种PET切片的非等温结晶动力学参数 Zc土 to．5／min XⅫ／％ △Tb ATo AT／℃ 11‘ Ⅲin’1 降温／升温 降温／升温 ℃ ℃ 降温／升温 Br 3．12 0．7352．39／2．13 66．3 63．33 30．0／39．1 50．6／43．4 Hi—