铬铁矿碳还原动力学的研究.pdfVIP

第18卷专辑 中 国 稀 土 学 报2咖年9月 翌!：!!!坚：!竺竺 12旦坚些竺望!兰坚堡堡!!坠坚坠型!笠!曼型 !尘型 铬铁矿碳还原动力学研究 林勤“，张梅，徐荣军，宋波 (北京科技大学物理化学系，北京100083) ■要应用等沮法和非等温法研究^工台成铬铁矿直接还鳆动力学。铬铁矿直接还原分三阶段进行．初朋、中期和后期。分别由形校 长太。相拜反应和扩散控遵．中期主体反应阶段的动力学方程是卜(1吨)”kn．反应受相界Boudou盯d反应控违，表观{舌化能为2们 ±1吨J，∞1．动力学非等温法和等温法研究珞铁矿直接还原动力学获得相同的结果．但非等沮洁可获得还氟全过程的动力学机构和动 力学参数． 关t词t动力学，话铁矿，直接还原．等曩法，事嶂■法 铬是金属材料中重要的元素之一．开发铬矿资源，研究粉状铬矿直接还原有重要的经济意义，也是国 内外重要冶金研究课题。人工合成铬铁矿碳还原动力学报导不多¨’“，但对还原动力学机理看法不同，活 化能数值也差别较大。本文应用热分析方法研究铬铁矿碳还原动力学规律和机理，为工业试验提供依据， 并比较等温和非等温动力学研究方法。 1研究方法 ℃、1153℃、1185失重率随时间的变化曲线。温度用细纯铜丝和镍丝校准，热天平灵敏度1峙。 按下列公式计算不同时间t下的还原率： a=(％1t)／AWo (1) 式中，w。和_。分别为样品初始质量和t时刻样品的质量，A：o．3753为理论最大失重率，即铁铬氧化物完 全被还原的失重率。 温度的变化曲线和微分热重曲线，计算出不同温度T下的还原率泖da／dt。根据微分法和积分法的动力 学方程： (2) ln[(da／dt／f(q)]=lrlA—E／RT (3) ln[g(00／T2]=ln(Alc／咖)一E／RT 式中，m为升温速率，E为反应表观活化能．A为指前因子，T是热力学温标．R是气体常数。f(∞和g(曲 分别为动力学机理函数的微分和积分式。 力学机构和表观活化能。 2实验结果及分析 互1辱■动力学研究 人工合成铬铁矿还原率Ⅱ和时间t的关系曲线(图1)，表明随温度的升高．还原速度加快．还原 率提高。1100℃以下还原速度缓慢．还原时间较长。由等温积分法的动力学方程[5】： g(0。=Jd“f(曲_kt (4) 通过对41种动力学机理函数g(0【)与时间t的线性拟合，由相关系数最大、偏差最小的机理函数g(oo． ”怍者慵舟：#勤(19辨．)，募(汉)．教授 2IO 中国稀土学报 18卷 表观活化能数值256—303kJ／m01接近。 ㈨丑疆岛函咀71“吼 图l不同温度下还原率与时间的关系 图2卜(卜a)1／3与时间t关系曲线 2．2善挑动力学研究 含碳铬铁矿直接还原动力学实验结果列在表1中。 衰1馅鲁窄1攮还置车嶂■动力学 “ 搿 E．咖l 搿 B咖l 0．1～075 3 273 73 3(卜耐2 卜(1吨)1 277 苎：!! i蟹[!!型．兰13．： !墅 !：!型!：!!型=：= 塑； 由表说明微分法和积分法得到的动力学机构相同，表观活化能值相近。其次人工合成铬铁矿直接还原 控速环节．转变指数(Avrmi指数)n_2．5，是形核速率不随时间改变和一个由扩散控制的三维核长大过 程，表观活化能359～364kJ／mol。 277kJ／∞l和等温法确定的动力学机构相同，活化能值符合。 化能值最大，为勰5～4921【J／∞l。 在动力学机构转变