纳米团簇Au19Pd和Au19Pt催化解离N2O.pdfVIP

物理化学学~(WuliHuaxueXuebao1 M arch ActaP ．一Chim．Sin．2015，31(3)，425-434 425 A【rticle】 doi：10．3866／PKU．WHXB201501191 www．whxb．pku．edu．cn 纳米团簇Au，9Pd和Au，9Pt催化解离N2O 俞炜铃 ’ 左会文’ 陆春海 ， 李 奕’ 章永凡’ 陈文凯 (福州大学化学系，福州350116； 成都理工大学核技术与 自动化工程学院，成都 610059) 摘要： 采用密度泛函理论研究Au．Pd和Au．Pt纳米团簇催化解离NO．首先根据计算得到Au，。Pd和Au。Pt团 簇的最优构型(杂原子均位于团簇的表面)．以Au。Pd催化解离NO为例研究催化解离的反应机理．对此主要考 虑两个反应机理，分别是Eley．Rideal(ER)~I1Langmuir_Hinshelwood(LH)．第一个机理中NO解离的能垒是 1．118eV,并且放热0．371eV．N分子脱附后，表面剩余的氧原子沿着ER路径消除需要克服的能垒是 1．920 eV,这比反应沿着LH路径的能垒高0．251eV．此外根据LH机理。氧原子在表面的吸附能是 一3．203eV,而氧原 子在表面转移所需的能垒是0．113eV,这表明氧原子十分容易在团簇表面转移，从而促进氧气分子的生成．因 此，LH为最优反应路径．为了比较Au，。Pd和Au，。Pt对NO解离的活性，根据最优的反应路径来研究Au。Pt催化 解离NO，得到作为铂族元素的铂和钯对NO的解离有催化活性，尤其是钯．同时，将团簇与文献中的Au—Pd合 金相比较，得到这两种团簇对N。O解离有较高的活性，尤其是Au，。Pd团簇．再者，Oz的脱附不再是影响反应的 主要原因，这可以进一步提高团簇解离NO的活性． 关键词： 纳米团簇；催化活性；NO解离； 反应机理 中图分类号： O641 NitrousOxideDecompositionCatalyzedbyAulgPdandAu~gPtClusters YUWei-Ling’ ZUO Hui-Wen’ LUChun．Hai， LIYi’ ZHANG Yong-Fan’ CHENWen—Ka．1l (DepartmentofChemistry,FuzhouUniversity,Fuzhou350116,PR．China； CollegeofNuclearTechnologyandAutomationEngineering,ChengduUniversiytofTechnology,Chengdu610051 R．China Abstract： ThecatalyticdecompositionofN2O usingAu，9PdandAu19Ptclustersascatalystswithoptimized geometrieswasstudiedusingdensityfunctionaItheory(DFT)．TheoptimizedgeometriesoftheAu19Pdand Au19PtclusterswereobtainedasafunctionofstructuraIandthermodynamicanalyses。inwhichtheheteroatoms areonthesurfacesoftheclusters．WeselectedtheAu19Pdclusterasamodelclustertoinvestigatethereaction mechanismofN2Odecomposition．Therearetworeactionpathwaystobeconsidered：Eley．Rideal(ER)and Langmuir-Hinshelwood(LH)．Wefoundthat