Nd3%2b-Yb3%2b共掺LaPO4近红外荧光探针合成及光谱分析.pdfVIP

成及光谱分析 曹月婵，尹兆益，宋志国，赵宗彦，周大成，邱建备 (昆明理工大学材料科学与工程学院，昆明市学府路253号，昆明，650093) 摘要：本文采用水热法制备了Nd3+．yb”共掺LaPO。生物探针。在808am半导体激光器泵 浦下，N一+作为敏化剂实现了Yb”在980 am波段发光，归结于2F5／2—2F7／2跃迁【l】o结果表 明，在该基质中随着Yb”含量的增加，Yb3+在980nm处的近红外发光强度呈现先增大后减 小的趋势，即出现浓度淬灭现象；然而Nd3+_yb”能量传递效率较低，有待更进一步的研究 以适合用作近红外荧光探针。 关键字：LaP04：近红外；生物探针 0引言 由于生物组织对近红外光吸收率高、散射低的特性，近红外荧光探针可以对深层组织和 器官进行探测、成像，已成为生物成像领域的研究重点。而有机探针因存在光漂白性等方面 的不足12。引，即其在光的照射下有机分子会降解，使得荧光强度衰减，从而在长时间的检测 以及定量分析方面失效扣J。近几十年出现的半导体量子点材料虽然克服了这个缺点，但其通 过光解或者生物降解易于放出内核的金属离子，具有较强的生物毒性【7。9】，限制了它们在生 物医学成像领域的应用。开发出稳定、高效、安全的探针己成为目前近红外生物探针发展的 重要方向。 本论文提出制备生物相容性良好的Nd．Yb离子共掺无机材料，以常见的激活离子Yb” 作为近红外发光中心离子。利用Nd3+作为敏化离子对近红外激发光的有效吸收及能量传递 作用，以获得高效、具有较大stocks位移的Yb3+离子发光，实现制备近红外激发到近红外 发射(近红外_近红外)的高效生物荧光探针。镧系化合物被广泛应用于光学材料制备中， 订+的4f轨道没有电子，本身一般没有发光性能。但其有丰富的能级，容易与其它稀土离 子的能级发生匹配，并发生能量传递作用，能对其他发光离子起到敏化作用。另外，它与其 它稀土离子间半径和化学性质相似，容易实现离子替换，因此常常用其作为发光基质材料。 现已有研究表吲10J，如果将E，嵌入磷酸镧纳米晶体的晶格中，让其取代部分La”的位置， 不仅可以掺入高浓度的E，，而且可以将Er3+保护在晶格环境中，还可以有效地减少由于 E，团聚造成的浓度淬灭，从而大大延长Er3+的荧光寿命。将Yb3+和E，共掺可以减弱E， 之间合作上转换引起的亚稳态失活；其次，Yb3+在975am附近的吸收截面比Er3+大一个数 量级，并且可以通过能量共振转移将能量传递给Er3+，这样就相当于达到提高了E，的吸收 截面。由于稀土离子掺杂磷酸镧基质的诸多优良性能，我们选择用磷酸镧作为基质，Nd3+ 和Ybp取代k计的位置制备近红外荧光探针。 l实验部分 1．1样品的制各 (NH4)2HP04(99％)。 首先用35ml 形成体系1，用磁力搅拌器搅拌；把fNH4)2HP04溶于5ml二次蒸馏水中，置于超声波清洗 仪中，振荡数分钟直到全部溶解，形成体系2。把两种混合溶液静置一段时间。 其次，把体系l中的溶液缓慢滴加到体系2中，滴加完毕后，搅拌混合溶液两个小时。 再用氨水调节混合溶液的pH值控制在ll左右；室温陈化24h。最后把混合溶液转移到内衬 聚四氟乙烯的水热反应釜，随后放入反应箱中升温至160℃，恒温6个小时，之后冷却，进 行离心、过滤、干燥等处理得到白色样品。 1．2样品的测试 PRO，荷兰)测定样品的物相成分，测试条件为：Cu靶Kn 用x射线衍射仪(XRD，X7Pert 射线、管电压40kV、管电流40mA，实验结果与标准衍射卡片对照分析。用日本HITACHI SBP300 公司的紫外．可见．近红外分光光度计U-4100进行漫反射光谱的测试；通过ZOLIX 近红外荧光光谱分析。所有测试都在室温下进行。 2结果与讨论 2．1颗粒的成分表征 々 号 3 参 。荔 盘 皇 5 图1Nd3+-Yb”共掺磷酸锎的X