醋酸乙烯酯乳液共聚改性的研究探索.pdfVIP

上海市粘接技术协会第七届第一次学术年会 醋酸乙烯酯乳液共聚改性研究探索 邹伟 王贵友 陆林森 (1．华东理工大学材料学院，2．上海东和胶粘剂有限公司) 前言 聚醋酸乙烯酯(PVAc)乳液，俗称白乳胶，是主要的胶粘剂之一，于1930年在德国实 现工业化生产，它是无公害、低成本和高性能的水性胶粘剂，且具有胶接强度高、固化速度 快、生产工艺简单、使用方便等优点。近年来，PVAc乳液的改性有较大发展。我国五十年 代末开始着手PVAc乳液的研制工作，七十年代PVAc乳液工业有了迅速的发展，到2004 年我国大陆白乳胶的年产量已达60万吨。 早期使用的PVAc均聚乳液，一般利用聚乙烯醇为保护胶体，以过氧化物为引发剂(如 过硫酸铵和过硫酸钾)，固含量为50％左右。这种PVAc乳液为单组分，乳液具有价格低，生 产方便，无毒等优点，广泛用于木材加工、织物粘接、包装材料、家具组装、装潢等许多领 域中的粘接。随着国民经济的发展，应用领域的开拓，其用量将会大幅度增长。但是，这种 单组分的聚醋酸乙烯酯乳液存在许多缺点，如耐水性、耐热性差，在湿热条件下其胶接强度 会很大程度下降；其成膜的抗蠕变性能差，在长时间静载荷作用下，胶层会产生滑动，同时 它的耐湿性、耐寒性及耐机械稳定性也较差…。随着科技与经济的发展，这些缺点已不能满 足实际需要，如高档木质家具要求胶粘剂具有高度的耐湿热及耐水性，无有害气体释出，此 外还要求胶接不同装饰材料。因此，对聚醋酸乙烯酯乳液进行改性已经刻不容缓。 为了提高PVAc乳液的性能，拓宽它的应用范围，人们对PVAc乳液进行了大量的改性工 作，近几年来，国内外研究人员对聚醋酸乙烯酯乳液的改性通常采用共聚、共混皿，引、保护 胶体、复合乳液H51等方法进行改性，而共聚改性醋酸乙烯酯是目前更常用PVAc乳液的改性 方法。本文主要介绍了各类含双键的物质与VAc进行乳液共聚改性效果，以及从保护胶体、 乳化体系及引发体系着手来优化PVAc的物理性能及制备工艺。 一、共聚改性 醋酸乙烯酯(Vhc)单体能够同一种或多种单体，如与丙烯酸、丙烯酸酯、甲基丙烯酸 酯、乙烯、氯乙烯等含双键的单体进行二元或多元共聚。选取这种具有功能团的单体与醋酸 乙烯共聚或交联是改善聚醋酸乙烯酯乳液性能的最有效办法。 1．VAc／乙烯共聚乳液 VAc／乙烯共聚物(EVA)于1965首先在美国AirProduction公司生产，在VAc分子中， 39 上海市粘接技术协会第七届第一次学术年会 由于乙烯的引入，使VAc均聚物高分子链中无规则地嵌段共聚了软单体乙烯，产生了“内 增塑”的作用，既能增大分子内活动性，又增大分子间的活动性。取得了良好的耐水性、耐 碱性和胶接性哺3。Natalia口1等研究了VAc／7,烯共聚乳液的松弛及各种相转变(如T。、T．和 结晶度)，研究表明在不同的乙烯和VAc的比例下，乳液呈现出不同的T。、L和结晶度，说 明了共聚物链由两部分组成，并且通过一定的模型计算出了共聚物的组成。Nakmae∞1采用 氧化还原引发体系对VAc／乙烯共聚乳液烯乳液共聚进行了研究，在温度为333K和pH值为 4．O的条件下进行共聚，制得了具有高固含量52％，粘度为2100mPa·S的稳定的EVA乳液， 将其镀在PET膜上，放置7d可得500肚m厚的薄膜，该膜吸水率为26．2％。 2．YAe／St(苯乙烯)共聚乳液 通过与st共聚，不但改善了PVAc乳液胶粘剂的强度和耐水性，而且可以降低成本。 Ayoub旧。利用一种辐射聚合技术，将聚氧乙烯甲基缩水甘油醚(POE66wt．％)和苯乙烯(34wt．％) 制备了一种可反应性的表面活性剂，然后在该表面活性剂的存在下用过硫酸钾引发VAc／St 核／壳乳液共聚。并研究了聚合速率与起始单体比例以及表面活性剂浓度的之间的关系，计 算出了该乳液聚合反应的表观活化能。Ayoubn们以过硫酸钾、亚硫酸氢钠氧化一还原体系为引 发剂，研究了不同摩尔比(33：67，50：50，67：33)苯乙烯／醋酸乙烯的共聚物形成薄膜的过 程。结果发现，这些薄膜在干燥时都特别脆，这是由苯乙烯本身的特征决定的。如果在共聚 时适量加入些软单体如：BA或共聚乳液加入适量的内增塑剂，可以改变成膜后的脆性。同 样可以作为内外墙涂料用时它们具有低成膜温度、耐水性好与粘着力强等优点。 3．VAc／