有机磷系阻燃剂及其应用的研究进展.pdfVIP

2013年塑料助剂生产与应用技术信息交流会论文集 有机磷系阻燃剂及其应用研究进展 李 明 (北京江宁化工技术研究所，100076) 摘要：介绍了有机磷系阻燃剂的阻燃机理、研究现状及其应用研究进展，指出了其今后的发展方向。 关键词：阻燃机理 阻燃弃】磷酸酯 膦酸酯 有机磷系阻燃荆 应用研究 阻燃剂是用以提高材料抗燃烧性，即阻止材 聚合物黏度的影响、固相自由基抑制以及填料表 料被引燃和抑制火焰传播的助剂，已经被广泛地 面效应的影响等。 应用于合成和天然高分子材料(包括塑料、橡胶、 (3)协效阻燃机理。磷和其他元素的协同效 纤维、木材、纸张、油漆以及涂料等)的阻燃。常用 应主要有磷一卤，磷一氮，磷一磷等。如磷一氮的 的阻燃剂按其所含的阻燃元素，可分为卤系、磷 协同阻燃，除了磷和氮各自的阻燃机理外，含氮链 系、铝镁系、硼系以及钼系等。其中有机磷系阻燃 段还与含磷基团生成含有P—N键的中间体，它是 剂占据重要地位，它不仅克服了含卤型阻燃剂燃 一个很好的磷酸化试剂，使磷酸化反应比含磷化 烧烟雾大，放出有毒以及腐蚀性气体的缺陷，同时 合物更易进行，更利于形成富炭层。此外，氮化合 又改善了无机阻燃剂添加量大易影响材料物理机 物还可以延缓凝聚相中磷化合物的挥发损失，加 械性能的缺点，做到了高阻燃性、低烟、低毒、无腐 强磷的氧化，放出惰性气体，提高阻燃性能。 蚀性气体产生，因此，在阻燃材料中的应用将越来 2有机磷系阻燃剂的研究现状 越广泛。 目前，有机磷阻燃剂的研究主要集中在磷酸 1有机磷系阻燃剂的阻燃机理 酯、膦酸酯、氧化膦、缩聚磷酸酯、次膦酸酯以及有 目前，有机磷系阻燃剂的阻燃机理主要有以 机磷酸盐等方面¨。51。 下几种‘1—2|。 磷酸酯类阻燃剂由于资源丰富、价格低廉，因 (1)气相阻燃机理。有机磷阻燃剂在气相中 而应用广泛。主要包括之含磷的磷酸酯阻燃剂、 的阻燃作用主要体现在物理和化学的协调作用。 含氮磷酸酯阻燃剂和含卤磷酸酯阻燃剂，它们大 物理作用表现在有机磷阻燃剂受热时能够释放难 都属于添加剂阻燃剂，具有阻燃与增塑双重功能。 燃气体，稀释火焰区的可燃气体浓度，减缓燃烧进 市场上已经开发成功并大量使用的磷酸酯阻燃剂 行。化学作用则体现在自由基被捕捉机理，含磷 有磷酸三甲苯酯、磷酸三苯酯、磷酸三异丙苯酯、 化合物在高温下释放的PO·与促进燃烧进行的 磷酸三丁酯、磷酸三辛酯、甲苯基二苯基磷酸酯 H·和OH·反应，终止燃烧的链反应，减少火焰 等。这些磷酸酯主要用于聚苯乙烯、聚氨酯泡沫 区反馈到聚合物的热量，起到抑制火焰的作用。 塑料、聚酯、聚烯烃、环氧树脂、酚醛树脂、聚碳酸 (2)凝聚相阻燃机理。有机磷阻燃剂的凝聚 酯和液晶等高分子材料的阻燃。 相阻燃机理主要体现是其覆盖效应，可以提供材 只含磷的磷酸酯阻燃剂大多为酚类阻燃剂， 料的成炭率，特别是对含氧高聚物。阻燃后的材 国内外已相继研制出了问苯二酚双(二苯基磷酸 料被引燃时，阻燃剂受热分解生成磷的含氧酸，该 酯)、对苯二酚双(二苯基磷酸酯)、双酚A(二苯 酸催化含羟基的化合物脱水成炭，而磷大部分残 基磷酸酯)等低聚磷酸酯阻燃剂。低聚磷酸酯类 留在炭层中，起到成炭促进作用。此外，有机磷阻 化合物是一类很有发展前途的磷系阻燃剂，其相 燃剂的固相作用机理模式还包括涂层作用、熔融