仪器分析-第9章 电分析化学法导论.pdf

Instrumental AnalysisInstrumental Analysis 杨秀培杨秀培 西华师范大学大学西华师范大学大学西华师范大学大学西华师范大学大学 化学化工学院化学化工学院化学化工学院化学化工学院 分析化学教研室分析化学教研室 2020202013131313年年年年2222月月月月 第9章电分析化学法导论 9-1 概述 9-2 电化学电池 9-3 液接电位与盐桥 99-44 电极电位电极电位 99-55 电极的极化和超电位电极的极化和超电位 9-6 电极的类型 本章基本要求 11. 掌握原电池和电解池的构成掌握原电池和电解池的构成；； 2. 掌握用Nernst方程式表示电极电位与 电极表面溶液活度间的关系电极表面溶液活度间的关系； 3. 了解电极的类型及Nernst表达式； 4. 掌握标准电极电位、条件电位及其有 关的计算； 5．理解和掌握有关的概念和术语。 99‐11  概述概述 ●●电化学分析法电化学分析法(El(Electtrochhem iica ll AAnallys iis)) -依据被测物质溶液所呈现的电学和电化学性质 及其变化而建立起来的分析方法及其变化而建立起来的分析方法。 ●溶液的电化学性质指构成电池的电学性质 (如电极电位、电流、电量和电导等）和化学性 质（溶液的化学组成、浓度等）。 ●电导法、电位法、电解分析法、库伦分析法、 伏安和极谱法伏安和极谱法 电电化学学分析法特点法特点 (1)灵敏度高 (2)选择性好 (3)(3)设备简单设备简单、、分析速度快分析速度快 (4)易于实现自动化 ((5))应用广泛应用广泛 99‐‐22  电化学电池电化学电池 电化学电池 化学能与电能互相转变的装置。 电化学电池——化学能与电能互相转变的装置。 化学能转变成电能必须具备的条件化学能转变成电能必须具备的条件： 1.反应中的氧化剂与还原剂溶液必须分隔开来，不能 使使其直接接触接接触，并并保持持两种溶液都溶液都处于电中中性； 2.电子由还原剂传递给氧化剂，要通过溶液之外的导 线（外电路）。 满足以上要求的电化学反应装置满足以上要求的电化学反应装置——电化学电池电化学电池 两种：原电池和电解池 一、原电池与电解池原电池与电解池 可逆电池必须具备的条件：： 1.电池在放电时所进行的反应与充电时的反应 必须互为逆反应必须互为逆反应； 2.并不是在放电和充电时反应互为可逆的任何 电池都都是可逆逆电池，根据热力学热力学可逆逆过程的 概念，只有当电池充电或放电时E与E外只相 差差无限小，即E =E±dE, 使使通过的电流为的电流为无 外 限小，不会有电能不可逆的转化成热的现象 发生发生，才符合才符合可逆逆过程的条件程的条件。 原电池和电解池的异同 ⑴ 原电池和电解池之间在一定条件下可相互转化； ⑵ 原电池和电解解池之间间电极的性质和名称名称不同； 正、负极是物负极是物理学上的分类学上的分类：正极是电位极是电位 高的电极；负极是电子聚集多、电位低的 电极。 阳、阴极是化学上常用的称呼：阳极是指 阴离子趋向的电极阴离子趋向的电极，发生的氧化反应发生的氧化反应。阴阴 极是阳离子趋向的电极，发生的是还原反 应应。 二、电池的符号和书写方法 ((1))发生氧化反应的阳极写在左边发生氧化反应的阳极写在左边，还原反应在右边还原反应在右边； (2)以“|”表示不同物相之间的接界，以“||”表示盐桥，表 明有两种溶液接界面，同一相中多种组分用“,”隔开； ((33))电解质位于两电极之间电解质位于两电极之间； (4)以化学式表示电池各物质的组成，注明浓度(活度)和物态。 三、电池电动势 电池的电动势——当流过电池的电流为零或接近于 零时两电极间的电位差零时两电极间的电位差。以以EE 表示表示