聚电解质在离子液体中流变行为.pdfVIP

第十二届全国流变学学术会 The 12thNational Conference Rheology 聚电解质在离子液体中的流变行为 刘付永1‘张军2刘琛阳2’ (1．山西大学环境科学研究所，太原030006；2．中国科学院化学研究所，北京100190) 摘要：聚合物是否带电会显著影响其溶液的流变行为，聚电解质在不同盐浓度的水溶液中也表现出不同 的流变行为。离子液体(ILs)由阴阳离子组成，可以看作是一种纯盐溶剂，聚电解质在其中的流变行 为是否收到影响还不清楚。本文以聚苯乙烯磺酸钠(NaPSS)为溶质，研究了其在1．烯丙基．3．甲基咪唑 氯盐(AmimCl)中的流变行为，聚合物浓度单位为每升溶剂中所含的链段摩尔数(M)。研究发现，在 0．007M到lM(0．0014 M(0．06 g／ml到0．29／m1)的浓度范围内，NaPSS／AmimCl溶液的流变行为在0．29 gCml)处被分成了两个标度区，分别为：稀溶液区，溶液的增比粘度和松弛时间随NaPSS浓度的变化为： ，7sp～cpl·4和f～Cpo，与无盐聚电解质水溶液缠结区的性质相似；在亚浓溶液区，溶液的增比粘度和松弛 时间随浓度的变化关系为：叩。p～cp35和r～邰1一，与中性聚合物良溶液在亚浓缠结区的性质相近，但都没 有理论预测与之相对应。 关键词：聚电解质；离子液体；流变行为 1引言 离子液体(ILs)是一种熔点低于100。C的有机盐，因为具有不燃烧、非挥发、宽液程、良好的导电 导热和高热稳定等独特性能而在工业和化学相关领域被认为是挥发性有机溶剂的最佳替代者【1]。聚合物 带电与否会导致其溶液的粘度、松弛时间和弹性模量等流变学性质发生显著变化【2】，溶剂带电与否也同 时会影响聚合物在其中的构型[31。聚电解质是一种带有可电离基团的聚合物，在高介电常数的极性溶剂 中，这些可电离基团发生电离，使聚合物主链上带有电荷。由于主链上电荷间的相互排斥作用，聚电解 质溶液的一些静态和动态性能(例如：溶液渗透压，溶液粘度，链松弛时间，链扩散速率等)表现出与 中性聚合物溶液的显著不同‘31。反离子或者带电小分子的加入会屏蔽溶液中聚电解质主链上电荷间的排 斥作用，使聚电解质溶液表现出与中性聚合物溶液相同的性质。对主链疏水性的聚电解质的水溶液而言 反离子或带电小分子的加入会使溶液中的聚电解质线团塌缩，使溶液发生分相，多价离子会使聚电解质 沉淀称为“盐析，，[41。离子液体是一种全盐溶剂，Chen等[5】研究发现聚苯乙烯磺酸钠(NaPSS)可以很好 地溶解在1．丁基一3．甲基咪唑甲酸盐(BmimCOOH)中，聚电解质在这种全盐溶剂中的流变行为，至今 没有文献报道。本文选取NaPSS作为聚电解质溶质，研究了其在全盐溶剂离子液体(AmimCl)中流变 行为，NaPSS的水溶液作为比较体系同时做了研究。 2实验 9100 HPLC)GPC测定其重 材料：聚苯乙烯磺酸钠(NaPSS)，购于Alfa公司；用韩国英麟(YL ++通讯作者，支04,3Yx，E—mail：fuyongliu@sxu．edu．cn 刘琛阳，E-mail：liucy@iotas．ac．cn 第十二届全国流变学学术会 The12thNational Conference Rheology 均分子量和数均分子量分别为3．94x105 g／mol和1．91×105g／mol。利用元素分析得到NaPSS中磺化单元 的摩尔分数为0．92。1-烯丙基一3一甲基咪唑氯(AmimCl)，按照文献【6J方法合成和净化。