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基于热重分析的生物质热解动力学的研究进展.pdf

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基于热重分析的生物质热解动力学研究进展 蔡鹏瑶,黄光群,韩鲁佳∗ (中国农业大学工学院,北京 100083) 摘 要:生物质热解是生物质热化学转化的基本过程,该过程十分复杂,主要包括脱水、热裂解和炭化三个阶段。近年来,国内外 研究者针对生物质热解开展了较多的相关研究,但目前其确切的反应机制仍不明确。热重法(TG )和微商热重法(DTG )是研究生 物质热解机理及反应动力学的主要方法之一,本文结合过程反应条件、传热传质限制、样品理化多相性和无机催化剂等影响热解动 力学参数的诸多因素,系统综述和分析了基于热重分析方法的生物质热解动力学研究进展。 关键词:生物质;热解机理;反应动力学;热重分析 中图分类号:S216 温之间会对流传热;4 )传热的结果使得部分挥发分冷凝 0 引 言1 形成焦油;5)裂解过程总是导致碳元素的剩余,以炭的 形式留在颗粒内,挥发分气体与炭的相互作用会导致二 化石燃料的利用所带来的环境污染和能源危机越 次热解自催化反应的进行。 来越受到人们的关注,将生物质作为能源及原材料加以 利用正受到各国的关注。当前,生物质作为能源,其消 1 生物质的研究方法及热解机理 耗约占全世界总能量消耗的14﹪,仅次于煤、石油和天 然气的消耗。发展中国家对生物质的利用约占全世界的 1.1 研究方法 [1-2]。我国的生物质资源十分丰富,每年产生的农作 热重法(TG )以及基于热重法的微商热重法(DTG ) 75 ﹪ 物秸秆等非木材纤维超过10 亿吨,但其在能源方面的利 是分析生物质热解特性最常用的方法[9] 。热重法又分为 用率仍很低;2004 年,化石能源消耗约占我国能源消耗 等温法和非等温法,通过热重法可以检测出热降解过程 总量的80 ﹪,因此充分利用好这些生物质资源不仅可以 中挥发分的释放量以及炭的生成量。对热重曲线进行一 缓解由化石燃料燃烧所带来的环境污染,也可以降低对 阶求导处理所得到的曲线即为微商热重曲线,通过微商 [3] [10] 传统化石能源的依赖 。 热重法可以得到热解过程中生物质的最大反应速率 。 植物性生物质主要由纤维素、半纤维素、木质素、 其它分析还有方法如:差示扫描量热法(DSC )、气体逸 少量提取物(如单宁酸、脂肪酸、萜类、树脂等)、水分 出分析法(EGA )、傅里叶变换红外光谱法(FTIR )等。 和矿物质组成[4] 。生物质热解是生物质热化学转化的基 1.2 生物质热解机理 本过程,通过热解可以将组成生物质的木质纤维组分转 生物质主要由纤维素、半纤维素和木质素三种主要 成分及少量提取物、水分和矿物质组成[4] 。生物质的三 变为气体、生物油和炭。在生物质燃烧过程中,热解是 种主要组成成分常被假设为独立进行热分解[4,5,11-16],半 十分重要的一步,因此充分认识热解过程的机理和规律 纤维素、纤维素和木质素的主要分解温度分别为 225~ 对生物质的再利用有重要意义[5-6] 。 [17,18,20] 350℃,325~400℃和250~500℃ ,其中起始降解 生物质热解是一个多相化学反应的复杂过程[4,5,7,8]:

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