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·88· 第九届全国工业催化技术及应用年会论文集
拟薄水铝石制备技术研究进展
马月谦,李晓云,孙彦民,于海斌
(中海油天津化工研究设计院,天津300131)
摘要:对拟薄水铝石的现有生产工艺进行概括,总结了目前国内外制备拟薄水铝石方法,探讨了
水热合成拟薄水铝石新技术的研究进展,并在此基础上对该技术的发展进行了展望。
关键词:拟薄水铝石;有机醇铝法;无机中和法
拟薄水铝石是一类组成不确定和结晶不完整的 程。此外,硫酸铝和偏铝酸钠以并流方式加入反应
由无序到有序、弱晶态到晶态的演化系列,典型结构 制备拟薄水铝石的技术也有较多的应用。
为很薄的皱褶片层。拟薄水铝石具有零点电荷和界 1.1有机醇铝法
面吉布斯自由能高、孔隙率大、比表面积高、分散性 烷氧基铝水解制备的氧化铝具有较好的孔道与
和胶溶性好以及触变凝胶等优良特性…。作为氧 表面性能,用作催化剂载体时有良好的催化性能。
化铝的重要前驱物,拟薄水铝石在不同焙烧温度下 美国ContinentalOil公司乙烯齐聚生产高级醇时联
可得到不同形态的氧化铝,而氧化铝的性能在一定 产氧化铝的Alfol法首先实现工业化,但该法操作处
程度上取决于其前驱物的特性,因此,现代工业需要 理较为繁琐。随后德国Condea公司开发了由高级
不同形态和结构各异的水合氧化铝粉体来改善氧化 醇(正戊醇、正己醇)和金属铝为原料生产氧化铝的
铝的性能。目前,拟薄水铝石的主要用途是作为制 工艺,成为国外生产氧化铝载体的主要方法,广泛用
备Y—A1:0,的原料和难成型催化剂或催化剂载体作各种催化剂载体或黏结剂,该公司在布伦斯比特
的黏结剂,经拟薄水铝石焙烧得到的1一A120,具有尔及美国克查尔斯设厂,年产20余万吨,日本住友
较高的比表面积,在石油化工领域广泛用作催化剂 化学公司也以该法实现了工业化,但该法原料特殊,
及催化剂载体。本文主要综述拟薄水铝石制备技术 需使用有机溶剂及专用设备,产生大量废水,进一步
进行进展。 推广较少。异丙醇与金属铝反应制备三异丙氧基
铝,然后水解制氧化铝在国内外均有一定的应用,中
1 拟薄水铝石制备技术现状
国石化石油化工科学研究院在此基础上进一步研
传统的拟薄水铝石生产方法可分为有机醇铝法 究,一定程度上解决了异丙醇循环使用的问题。目
和无机铝法。醇铝法主要指由德国Condea公司开前,由于价格原因,国内未见有醇铝法生产拟薄水铝
发的一种以高纯铝旋屑和高级醇(正戊醇、正己醇) 石的装置。
为原料生产优质拟薄水铝石的方法,其生产包括氢 1.2无机中和法
氧化铝、氧化铝、铝、醇铝和氢氧化铝的循环过程。 1.2.1碱法
该公司的产品SB粉由于晶型好、孔结构容易控制、 工业上碱法生产拟薄水铝石主要为碳化法,该
比表面积大和纯度高,广泛用于催化领域,但该法使 法制备拟薄水铝石依托烧结法生产氧化铝工艺流
用的有机溶剂具有一定毒性,生产成本较高。国内 程,结合铝厂实际情况,利用中间产物NaAIO:溶液
绝大部分企业采用无机铝法生产拟薄水铝石。碱法 及CO:废气作为原料,工艺简单,成本较低。生产
生产拟薄水铝石的基本工艺包括胶化、老化、分离及 中废液可返回氧化铝生产流程再利用,基本无废料
洗涤和干燥。酸法以各种无机铝盐为原料,加可溶 排出,环境污染小,具有竞争优势,但产品中有杂相,
性碱如NaAIO:,NaOH,Na2CO,和氨水等中和,制备纯度不高,洗钠用水量大,孔径分布不易控制。目
步骤同样包括成胶、老化、分离及洗涤和干燥等过
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