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介稳区理论在工业结晶中的应用 郭 坤 王 辉 西安航天华威化工生物工程有限公司，西安710100 1.引言 结晶过程是一个复杂的相间质量与能量传递 过程，其推动力主要来自于结晶多相体系在热力 学上的非平衡特性[1，2]。结晶体系的固液相平衡数 据不仅是选择结晶精制过程溶剂体系和结晶方式 的依据，而且是决定结晶过程最大生产能力和理 论收率的关键因素，因此，结晶热力学研究是整 个结晶过程研究和工艺优化的基础。 2010年全国淀粉糖、多元醇技术与发展研讨会论文集 新技术新设备篇 高的纯度和理想的粒度分布，通常将结晶过程控 (1)流体力学条件：搅拌可以促进固液两相的 制在介稳区内进行。介稳区宽度可以认为是每一 密切接触，对两相的混合以及达到平衡状态有着 个结晶体系的特性，介稳区宽度越大，说明该结 重要作用。一般在溶解度的测定中搅拌是必不可 晶物系的过饱和溶液越稳定。 少的。在搅拌的作用下，溶剂挥发损失增多，因 3．测定方法及影响因素 此通常采用密闭的饱和器。 测量溶解度和介稳区的方法有很多。但是， (2)平衡：固液两相达到溶解平衡需要一定的 由于各物系的性质不同，溶解特性也各种各样， 时间，通常要几个小时，有时甚至是几天或几个 因此并没有一个普遍的适用于所有系统的方法， 星期。对一些黏度大或是溶解度小的物系，平衡 需要根据系统的特性、可用的实验设备和分析技 时间要更长。 术以及实验的精度要求来选择合适的测量方法。 (3)动态控制：对动态法，溶解条件的变化速 概括起来，现有的测量固体在液体中溶解度和结 率十分重要。变化速率过快，固液两相难以迅速 晶介稳区的方法主要有静态法和动态法。 达到当前条件下的平衡态，溶解条件过冲致使测 静态法指恒定温度、组成等条件下将溶剂和过 定结果偏小。不同物系，溶解条件不同。对于用 量溶质搅拌混合，经长时间溶解趋于平衡后，通过 升温法测定溶解度的物系，温升速率不宜过快； 各种方法测定清液中溶质浓度，或是测定未溶固体 对加溶剂法测定溶解度的物系，溶剂的加入不宜 质量反求饱和溶液中溶质浓度。静态法耗时长，样 过快。尤其是临近平衡点时，变化速率更要缓慢。 4．对结晶工艺的指导意义 品和试剂用量大。但设备简单，容易操作。 动态法是逐渐改变条件(如温度，溶剂量) 介稳区宽度的测定对工业结晶有非常重要的 意义，它不仅是结晶操作时选取适宜过饱和度的 使原来的固体溶解，测定从固液两相转变为单一 依据，也是进行工业结晶器设计的一个重要参数。 液相相变时刻的物性变化来确定溶解度，比如差 也就是说，要求得较为准确的最大过饱和度或最 热分析法、激光法等。动态法测量速度快，样品 大过冷度，作为设计中选择适宜的过饱和度的依 耗量少。 据，并作为一个界限，以防止操作进入不稳定区， 动态测定溶解度和和介稳区的装置图见图2， 使产品质量恶化。 其中溶解度和介稳区的终点判断是通过激光仪来